Nd(octa)-,3--Al(i-Bu)-,3--RCl-,n-催化體系催化異戊二烯聚合的研究.pdf

1、釹系催化劑是催化異戊二烯聚合的一種常用的催化劑。本實(shí)驗(yàn)以Nd（i-octa）3-Al（i-Bu）3-RCln（RCln=AlCl3，CCl4）體系為催化劑，采用本體聚合的方法在加氫汽油中合成了高順式-1，4-聚異戊二烯。討論了催化體系配制方式、各組分配比、陳化溫度、陳化時(shí)間、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間以及催化劑用量等因素對(duì)聚合活性的影響，得出最佳工藝分別為：Nd（i-octa）3-Al（i-Bu）3-AlCl3體系在n（Nd）/n（Al）/n（

2、Cl）=1:40:3，n（Nd）/n（Ip）=2.72x10-4，加料順序（Cl+Al）+Nd+Al，陳化溫度20℃，陳化時(shí)間30min，聚合溫度50℃，聚合時(shí)間1h時(shí)效果最佳；Nd（octa）3-Al（i-Bu）3-CCl4體系在n（Nd）/n（Al）/n（Cl）=1:40:3，n（Nd）/n（Ip）=6.8x10-4，加料順序Cl+Al+Nd，陳化溫度50℃，陳化時(shí)間15min，聚合溫度50℃，聚合時(shí)間5h時(shí)效果最佳。
　　

3、 Nd（i-octa）3-Al（i-Bu）3-AlCl3體系，所得聚合物同時(shí)具備順-1，4含量高（ca.96.9％）、高分子量（ca.105）、相對(duì)較窄的分子量分布（Mw/Mn=3.0～3.5），且呈單峰分布等特征。另外，隨著催化劑用量的增大或溫度的升高，反應(yīng)速率增大，而且聚合速率與單體濃度呈一級(jí)關(guān)系。更重要的，證明了該體系具有一些活性聚合的特征：（a）無鏈終止反應(yīng)；（b）Mn和轉(zhuǎn)化率線性相關(guān)；（c）“種子”聚合中分子量逐漸增加。

4、>　　 Nd（i-octa）3-Al（i-Bu）3-CCl4體系，所得聚合物順-1，4含量高（ca.95％），但分子量較低（ca.104）且分布寬（Mw/Mn=8.4），呈單峰分布，說明只有一種活性中心。
　　 采用電導(dǎo)率測定的方法進(jìn)一步探討了Nd（i-octa）3-Al（i-Bu）3-CCl4體系各組分間的相互作用。結(jié)果表明，催化體系三組分間的反應(yīng)是鹵化物先與Al（i-Bu）3作用生成氯化異丁基鋁再向釹鹽提供鹵素形成活性中心