3—氧戊撐橋聯(lián)不對稱雙核茂金屬鈦-MAO體系催化乙烯聚合研究.pdf

1、茂金屬催化劑是繼Ziegler-Natta催化劑之后一類性能優(yōu)異的聚烯烴催化劑,它具有高活性、活性中心單一、所得聚合物的微觀結(jié)構(gòu)和分子量及其分布可控等優(yōu)點.然而,茂金屬聚合物較窄的分子量分布也使得其加工性能較差,不利于工業(yè)化的生產(chǎn).于是,人們通過合成特殊結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物或者采用特殊的聚合工藝,來制備寬峰或雙峰分布的聚烯烴. 本論文就是在這樣的背景下,嘗試合成了一種新型的不對稱雙核茂金屬鈦催化劑{(CpTiCl<,2>)<,2>

2、[C<,9>H<,6>(CH<,2>)<,2>O(CH<,2>)<,2> C<,5>H<,3>CH<,3>](C1)},配體和配合物用GC-MS、<'1>H-NMR和元素分析等手段進(jìn)行了表征.為比較該不對稱雙核催化劑與相對應(yīng)的單核催化劑的區(qū)別,論文還合成了兩個單核催化劑[IndTiCpCl<,2>(C2)&MeCpTiCpCl2(C3)].在以MAO為助催化劑的情況下,考察了C1催化劑以及C2和C3催化劑混合[n(C2):n(C3)=1

3、:1]后的乙烯聚合性能,主要是測量了兩個催化體系聚合乙烯的活性及乙烯聚合物的黏均分子量,同時還分別對其中的一個聚合物點做了DSC和高溫GPC表征,并且將兩個催化體系的催化性能進(jìn)行了對比.論文還詳細(xì)考察了催化劑濃度、鋁比、聚合溫度、時間和壓力對催化劑聚合性能的影響,也對原理進(jìn)行了探討. 實驗結(jié)果表明,該雙核催化體系(C1/NAO)能夠聚合得到雙峰分布的聚乙烯,分子量分布高達(dá)11.00,這必將大大改善茂金屬聚乙烯的加工性能!其最高催