某些超分子配位聚集體的有序結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、該論文的研究著重研究了羧基的配位方式及其配合物的聚集方式以及其分子間的弱相互作用.該論文主要選擇了二溴丁二酸為主要原料,合成了羧基與過(guò)渡金屬配位的多個(gè)聚集體單晶.另外,為了研究超分子配合物的自旋轉(zhuǎn)換性質(zhì),還用Schiff堿合成了兩個(gè)可能具有自旋轉(zhuǎn)換的配位聚集體(見(jiàn)Tablel).用X-射線晶體衍射技術(shù),研究了這些配位聚集體的微觀結(jié)構(gòu),并用量子化學(xué)手段選擇性地研究了其穩(wěn)定結(jié)構(gòu)、電荷分布、分子軌道及配位前后的能量和穩(wěn)定性.通過(guò)對(duì)以上幾種配位

2、聚集體的研究我們得到以下結(jié)果:一、在超分子聚集過(guò)程中,分子間弱相互作用對(duì)單分子具有選擇性,即分子間弱相互作用根據(jù)晶體最多成鍵原則、最大利用空間原則、最高對(duì)稱(chēng)性原則選擇能夠使聚集后的超分子體系能量最低的單分子參與聚集.由此可見(jiàn),分子識(shí)別,自組裝等均是分子間弱相互作用的具體表現(xiàn)形式.二、在晶體結(jié)構(gòu)中,除了經(jīng)典的分子間氫鍵作用對(duì)分子聚集起重要作用外,C-H…O弱氫鍵,特別是比較少見(jiàn)的π氫鍵等弱相互作用也對(duì)晶體的穩(wěn)定有一定貢獻(xiàn).三、取代丁二酸根

3、配位方式存在著多樣性.配位方式不同晶體的聚集形式也不同.例如二羥基丁二酸根配合物就可以出現(xiàn)一維鏈狀、二維平面和三維籠狀等空間結(jié)構(gòu).四、對(duì)于原子半徑較大,電負(fù)性較強(qiáng)的單齒配體,可以同時(shí)與兩個(gè)金屬離子配位.突破了單齒配體只能與一個(gè)金屬離子配位的經(jīng)典規(guī)律.五、利用量子化學(xué)研究配合物的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)、電荷分布、分子軌道和紅外光譜,并對(duì)配合物的配位能力進(jìn)行了半定量分析.六、對(duì)二溴丁二酸在合成反應(yīng)的變化規(guī)律,借助量子化學(xué)從理論上給予了一個(gè)合理的解釋,并從