基于超支化分子的一維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和趨光性聚集體的研究.pdf

1、超支化聚合物以及基于超支化結(jié)構(gòu)而衍生出的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)在藥物傳輸、催化和納米技術(shù)等方面存在著廣泛的用途。得益于活性聚合手段，越來(lái)越多的基于超支化分子的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)被合成出來(lái)，如星形、啞鈴形、雨傘形、蠕蟲(chóng)狀聚合物等。非球形尤其是一維聚合物納米粒子在納米復(fù)合物和藥物傳輸載體領(lǐng)域，許多情況下比它們的競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手即球形聚合物粒子更具優(yōu)勢(shì)。但它們的合成通常比較繁瑣。
　　光驅(qū)動(dòng)微型游動(dòng)粒子在下一代藥物傳輸及微型機(jī)器人器械等方面有著廣泛的潛在應(yīng)用。人們所希

2、望的是，微型游動(dòng)粒子的運(yùn)動(dòng)不僅僅是自發(fā)式的，其方向也要可控，這樣才更容易實(shí)現(xiàn)其應(yīng)用。
　　本文所講述的工作主要是制備基于超支化分子的衍生拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，并賦予其特殊的功能或性能。其中，第二章和第三章主要講述的是運(yùn)用兩種不同的方法制備一維超支化串珠狀聚合物，并表征其一維有序特性;第四章講述的是制備螺吡喃封端的超支化聚酯，并研究其組裝的微米膠束粒子的趨光性。具體是:
　　1)采用一種比較方便簡(jiǎn)單的“一鍋法”策略，即自引發(fā)性單體的自偶聯(lián)

3、同步活性聚合合成一維超支化串珠狀聚合物。在這個(gè)方法中，單體為自身可以發(fā)生超支化反應(yīng)的自引發(fā)性單體，鏈轉(zhuǎn)移劑環(huán)狀三硫代碳酸酯作為偶聯(lián)劑，將超支化結(jié)構(gòu)沿一個(gè)方向連接起來(lái)。研究了聚合機(jī)理以及偶聯(lián)劑含量對(duì)聚合過(guò)程的影響。所得聚合物的粘度特性、X射線衍射峰及液晶特性均表明了其一維有序特征。
　　2)采用兩步法合成一維納米串珠狀聚合物。第一步，自引發(fā)性單體聚合合成超支化聚苯乙烯前驅(qū)體;第二步，用偶聯(lián)劑硝酮將超支化前體連接起來(lái)。研究了硝酮對(duì)偶聯(lián)

4、反應(yīng)的影響。所得聚合物的粘度特性、X射線衍射峰及液晶特性均表明了其一維有序特性。
　　3)在超支化聚酯末端接枝螺吡喃基團(tuán)，合成首例全有機(jī)合成的紫外光驅(qū)動(dòng)的微米粒子，并且實(shí)現(xiàn)了光對(duì)游動(dòng)粒子運(yùn)動(dòng)方向的控制。粒子在分散介質(zhì)中受紫外光照后表現(xiàn)出了正向趨光性，即粒子從四面八方迎著光向強(qiáng)度最大的光源中心運(yùn)動(dòng)，運(yùn)動(dòng)的軌跡為直線。統(tǒng)計(jì)出光驅(qū)動(dòng)下粒子的均方速率在20微米/秒，并且在加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的氯化鈉后能夠增加到54微米/秒。粒子在紫外光