靜電驅動和化學鍵驅動的定向超分子自組裝—新穎結構模式的涌現(xiàn).pdf

1、超分子自組裝是在平衡條件下,分子間通過非共價相互作用自發(fā)組合形成一類結構明確、穩(wěn)定、具有某種特定功能或性能的分子聚集體或超分子結構的過程。以自組裝戰(zhàn)略為基礎的無機-有機配位聚合物和超分子組裝體化學是目前國際化學界最活躍、最前沿的研究領域之一,亦是合成新型無機-有機復合功能材料的最有效的途徑之一。近年來,化學家們通過自組裝方法已構筑了許多復雜卻高度有序的功能分子和超分子實體,輪烷、準輪烷和索烴便是其中重要的類型,并發(fā)現(xiàn)了一批具有新奇物理和

2、化學性質的新材料,如催化材料,選擇性吸附與分離及光電磁性材料等。
　　本文對于超分子自組裝的概念和原理,近幾十年來自組裝構筑的配合物方面的研究進展進行了簡單的介紹。根據文獻,并對超分子自組裝的驅動力等相關方面的研究進行了適當?shù)目偨Y。
　　超分子體系自組裝驅動力主要涉及氫鍵、金屬-配體作用、金屬-金屬作用、靜電相互作用、疏水效應、π-π堆積、范德華力等弱相互作用力和這些力的協(xié)同作用,本文深入研究了基于靜電驅動以及化學鍵驅動的定

3、向超分子自組裝。進一步討論了其自組裝形態(tài)以及應用的研究情況。
　　主要是利用兩種經典的不同尺寸的缺電子聯(lián)吡啶環(huán)蕃14+和24+,以及對不同金屬鹽的無機陰離子鏈的調控,成功的合成了一系列結構新穎的基于靜電作用驅動自組裝的無機-有機雜化多聚輪烷,準輪烷和類似三明治夾層式配合物,達到了預期合成金屬輪烷化合物的構想,開拓了構筑無機-有機雜化材料的新前景。并結合X-射線單晶衍射和粉末衍射分析、紅外光譜和熱重分析對它們進行了充分的表征。

4、>　　同時還設計合成了氨基吡唑配體HL3,采用新穎的溶劑熱次級組分自組裝策略,與Cu(I)鹽反應得到了基于化學鍵驅動的三核銅吡唑化合物1-4。配合物1呈現(xiàn)出ABAB型的椅式錯位堆積,配合物2呈現(xiàn)的是由六個三核銅吡唑構成一個重復單元的椅式錯位堆積,配合物3和4具有相同的略偏移的正堆積模式。配合物2-4的三核單元堆積模式在以往報道文獻中很少見的。配合物1-4都不具有光致發(fā)光的性質,得到的結果與我們設想的超分子自組裝構筑體還有一定的差距,值得