苯并菲衍生物和對苯二甲酸-雙（4-甲氧基苯酯）衍生物結構性質(zhì)的理論研究.pdf

1、苯并菲類盤狀液晶化合物具有較好的電荷傳輸性質(zhì)。本文在B3LYP/6-31G**水平對苯并菲及其氟基，羥基，烷氧基，巰基，甲硫基取代苯并菲分子與分子離子和六氮雜苯并菲及其氟基，羥基，烷氧基，巰基，甲硫基取代的六氮雜苯并菲分子與分子離子進行結構優(yōu)化和頻率計算，得到穩(wěn)定構型。在此基礎上，計算分子與分子離子二聚物的單點能隨旋轉角度和盤間距離的變化關系，得到能量最低點。根據(jù)電子轉移的半經(jīng)典模型研究這些化合物分子的電荷傳輸性質(zhì)。研究結果表明，對苯并

2、菲體系，氟基，巰基，羥基和烷氧基取代不利于正電荷傳輸，對負電荷傳輸影響不大。六氮雜苯并菲的正電荷傳輸速率最小，負電荷傳輸速率最大。巰基，羥基，烷氧基和氟基團的取代有利于正電荷傳輸，不利于負電荷傳輸。烷氧基的鏈長對電荷傳輸性質(zhì)幾乎無影響。 對苯二甲酸二苯酯是一個很好的液晶基元，其液晶性受中心橋鍵，末端基及腰接基等基團的影響。文中在B3LYP/6-31+G*水平上計算研究對苯二甲酸-雙(4-甲氧基苯酯)及其OH和F腰接取代化合物的幾

3、何結構與紅外振動光譜和電子光譜性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)這類化合物的酯基碳氧原子與苯環(huán)形成不同的離域大鍵，空間位阻效應和共軛效應使三個苯環(huán)位于不同平面上，二面角在53o~59o范圍。含時密度泛函理論計算第一激發(fā)態(tài)的電子垂直躍遷能，表明最大吸收光譜全部源于分子中HOMO LUMO的躍遷，對應的最大吸收波長數(shù)值位于370~384nm之間，屬于紫外區(qū)。計算結果表明，腰接基對這類化合物的幾何結構影響不大，僅由于空間位阻效應，使苯環(huán)(1)和苯環(huán)(2)之間的二