含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛合成砌塊研究.pdf

1、本文對α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物的合成及應(yīng)用以及含三氟甲基合成砌塊在合成中的應(yīng)用進行了詳細的介紹。α-羰基烯酮二硫代縮醛是一類多官能團的有機化合物，具有多種化學(xué)反應(yīng)性。近年來有關(guān)該類化合物的合成及其在有機合成中的應(yīng)用研究取得了巨大的進展，成為有機合成中的一個研究熱點。我們選擇將三氟甲基引入α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物結(jié)構(gòu)中，合成含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛合成砌塊并研究其在含三氟甲基雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用具有重要的意義。本論文主要包

2、括以下幾方面的研究內(nèi)容：
　　 1．含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛合成砌塊的制備與結(jié)構(gòu)表征。分別以三氟乙酰乙酸乙酯和三氟丙酮為原料，在堿性條件下與二硫化碳和鹵代烷進行一鍋法反應(yīng)，制備含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛合成砌塊。其中以三氟乙酰乙酸乙酯為原料時，反應(yīng)不能順利進行。以三氟丙酮為原料，則順利得到了4個新的含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛化合物，最高產(chǎn)率為66％。利用1H NMR、13C NMR、19F NMR、MS、IR和單晶X-射線衍射

3、對化合物的結(jié)構(gòu)進行了表征，化合物1，1，1-三氟-4-硫代二芐基縮醛-3-丁烯-2-酮的單晶結(jié)構(gòu)測試結(jié)果表明，該化合物以二聚體的形式存在，分子晶胞以層狀堆積。提出了由三氟丙酮制備含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛合成砌塊可能的反應(yīng)機理。
　　 2．含氟吡唑類化合物的合成與結(jié)構(gòu)表征。利用所合成的1，1，1-三氟-4-硫代縮丙醛-3-丁烯-2-酮為合成砌塊，分別在堿性、酸性和中性條件下與苯肼反應(yīng)，探索其與肼類反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件。結(jié)果表明在酸

4、性條件下反應(yīng)的產(chǎn)率最高。由該中間體化合物與不同取代的肼類在酸性條件下反應(yīng)，得到了12個新的含氟吡唑類化合物，反應(yīng)的產(chǎn)率為50％～82％。利用1H NMR、13C NMR、19F NMR、1H-1H COSY、MS、IR和元素分析對化合物的結(jié)構(gòu)進行了表征，提出了該反應(yīng)可能的反應(yīng)機理。
　　 3．含氟苯并二氮雜卓類化合物的合成與結(jié)構(gòu)表征。利用1，1，1-三氟-4-硫代縮丙醛-3-丁烯-2-酮合成砌塊與鄰苯二胺類化合物反應(yīng),得到了1個