以2-氰甲基苯并噻唑及雜環(huán)烯酮縮胺為合成子的三組分合成及方法學(xué)研究.pdf

1、本論文基于2-氰甲基苯并噻唑及利用β-鄰氯芳基雜環(huán)烯酮縮胺的獨(dú)特結(jié)構(gòu)和突出的反應(yīng)性能，構(gòu)筑和發(fā)展4H-苯并[b]吡喃，四氫咪唑并吡啶和1，8-二氮雜萘類雜環(huán)體系的合成方法。從多樣性導(dǎo)向合成來看，該方法靈活，富有變換，具有高化學(xué)選擇性，能顯著提高鍵形成的效率。新型三組分和多米諾反應(yīng)有可能為合成4H-苯并[b]吡喃，四氫咪唑并吡啶和1，8-二氮雜萘類衍生物提供方法學(xué)依據(jù)。 本論文旨在研究三組分反應(yīng)，在離子液體的催化作用下，以2-氰甲

2、基苯并噻唑?yàn)楹铣勺雍铣?H-苯并[b]吡喃類化合物。對比了各類有機(jī)，無機(jī)堿以及[bmIm]BF4，[bmIm]BF4/KOH和堿性離子液體[bmIm]OH作為催化劑時(shí)，利用2-氰乙基苯并噻唑、芳醛和5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮發(fā)生三組分“一鍋煮”的反應(yīng)合成4H-苯并[b]吡喃類化合物(I6a-p)的方法，結(jié)果表明，在60mol％[bmIm]OH催化下，該反應(yīng)時(shí)間最短(0.5h)，產(chǎn)率最高(95％)，產(chǎn)物易于純化。此法迄今未見文獻(xiàn)報(bào)道

3、，是一種環(huán)境較友好的方法。 由于β-鄰氯芳基雜環(huán)烯酮縮胺有著極高的反應(yīng)活性，本論文以其為合成子建立了未見文獻(xiàn)報(bào)道的新型多組分多米諾反應(yīng)，高效合成出40個(gè)結(jié)構(gòu)相對復(fù)雜的四氫咪唑并吡啶(Ⅱ4a-1，Ⅱ8a-h)和1，8-二氮雜萘(Ⅱ5a-1，Ⅱ9a-h)類化合物。并且研究了溶劑及催化劑對該反應(yīng)的影響，結(jié)果表明在以三乙胺(20mol％)為催化劑，乙腈為溶劑的條件下反應(yīng)最好，產(chǎn)率為80％。在這個(gè)反應(yīng)中，共有7個(gè)不同活性位點(diǎn)參與反應(yīng)，經(jīng)歷