基于元素和化學(xué)鍵貢獻(xiàn)的有機(jī)物沸點(diǎn)估算方法研究.pdf

1、本文總結(jié)歸納了文獻(xiàn)中的正常沸點(diǎn)估算方法，篩選出現(xiàn)階段應(yīng)用比較廣泛且估算精度較高的基團(tuán)貢獻(xiàn)法—Joback法、Joback修正方法、C-G法、M-P法和許文法。利用4068種有機(jī)物的沸點(diǎn)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，對(duì)這5種方法進(jìn)行了比較評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，CG2使用簡(jiǎn)便，能區(qū)分部分同分異構(gòu)體，估算精度高，是最好的估算方法，用于估算烷烴、氯衍生物、溴衍生物、脂環(huán)烴、芳烴、含氮化合物的正常沸點(diǎn)時(shí)精度最高；MP2用于估算碘衍生物：MP4用于估算氟衍生物、含氧化合物、

2、含硫化合物；許文法用于估算烯烴和炔烴的正常沸點(diǎn)時(shí)精度最高；Joback修正方法對(duì)Joback法修正效果不明顯，有待改進(jìn)。 根據(jù)分子結(jié)構(gòu)理論，首次提出了一種基于元素和化學(xué)鍵貢獻(xiàn)的用于估算有機(jī)物正常沸點(diǎn)的新方法—元素和化學(xué)鍵貢獻(xiàn)法，即以單個(gè)的元素和化學(xué)鍵取代傳統(tǒng)的基團(tuán)貢獻(xiàn)法中的基團(tuán)，來(lái)考察元素和化學(xué)鍵對(duì)正常沸點(diǎn)的貢獻(xiàn)。在可靠的4060種實(shí)驗(yàn)實(shí)測(cè)沸點(diǎn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，回歸得到了7個(gè)正常沸點(diǎn)估算關(guān)聯(lián)式，并與Joback法、Joback修正方

3、法、C-G法、M-P法和許文法進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，該法使用簡(jiǎn)便，估算精度較高，具有很強(qiáng)的外推功能。但是缺乏對(duì)同種類的同分異構(gòu)體辨別能力以及對(duì)烷烴、烯烴、氟衍生物、含氧化合物和含氮化合物的估算精度不高。 借鑒了現(xiàn)有沸點(diǎn)估算方法區(qū)分同分異構(gòu)體的方法，從相鄰化學(xué)鍵之間相互作用的角度，對(duì)元素和化學(xué)鍵貢獻(xiàn)法進(jìn)行了修正，首次提出了能很好的區(qū)分同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)估算方法—復(fù)合元素和化學(xué)鍵貢獻(xiàn)法。該方法以9種元素、29種化學(xué)鍵和32種相鄰化學(xué)鍵