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1、毛細(xì)管電泳(CE)是一種強(qiáng)大的分離分析工具,曾在人類基因組學(xué)中發(fā)揮過(guò)重大作用。雖然目前CE的應(yīng)用領(lǐng)域越來(lái)越廣,但CE自身方法學(xué)方面的研究步伐卻有放緩的趨勢(shì)。隨著分析物以及分析領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展,電泳淌度差異的單一機(jī)制已遠(yuǎn)不能滿足分離分析的需要,材料科學(xué)在近二十年突飛猛進(jìn)的發(fā)展為分析科學(xué)的新發(fā)展提供了無(wú)限可能。新材料的引入不僅能解決電泳中的一些瓶頸問(wèn)題(如蛋白質(zhì)吸附的抑制,電滲流(EOF)的控制等),還能為CE引入新的分離機(jī)制,使之適用于更多
2、的分析領(lǐng)域。
基于以上論述,本文開(kāi)展了以下幾個(gè)方面的工作:
1.毛細(xì)管電泳中無(wú)機(jī)陰離子在共電滲的模式下分離分析,一般用陽(yáng)離子物質(zhì)涂層保證共電滲模式,但是可能會(huì)導(dǎo)致反向電滲流過(guò)大而分析窗口減小得不到有效分離,本文針對(duì)此問(wèn)題提出一個(gè)既能改變電滲流方向又能調(diào)節(jié)電滲流大小的方法。基于雙子表面活性劑用于毛細(xì)管涂層的一些優(yōu)點(diǎn),我們?cè)诖嘶A(chǔ)上引入非離子表面活性劑Tween20,和雙子形成混合表面活性劑涂層來(lái)分離無(wú)機(jī)陰離子。
3、引入的Tween20的疏水鏈能和雙子18-10-10形成的雙分子層的疏水部分發(fā)生作用,不僅能夠增強(qiáng)雙子涂層的穩(wěn)定性,還能稀釋涂層的表面正電荷,有效減小反向的電滲流。相比于單獨(dú)的雙子涂層,分析窗口增大,提高了離子分離的選擇性。六種無(wú)機(jī)陰離子在不添加有機(jī)溶劑的情況下得到高效分離N=65040-169700plates/m,檢測(cè)限達(dá)20μM。
2.考察了聚電解質(zhì)多層膜涂層用于毛細(xì)管電色譜分離無(wú)機(jī)陰離子。PDDA/DS多層膜涂層不
4、僅能調(diào)節(jié)電滲流使電滲流反向,保證陰離子分離在共電滲模式(co-EOF)下進(jìn)行,聚電解質(zhì)多層膜層與層之間的相互滲透性更能給陰離子分離提供一個(gè)離子交換的作用,增強(qiáng)選擇性。在聚電解質(zhì)分子量、聚電解質(zhì)種類、組裝層數(shù)以及背景電解質(zhì)溶液中競(jìng)爭(zhēng)離子NaCl的濃度等條件優(yōu)化下,調(diào)節(jié)離子交換機(jī)制能和離子有效電泳淌度機(jī)制對(duì)分離貢獻(xiàn)大小,成功實(shí)現(xiàn)了六種無(wú)機(jī)陰離子的分離。和聚電解質(zhì)單層涂層比較起來(lái),不僅涂層的穩(wěn)定性增強(qiáng),有較好的重現(xiàn)性,且在一定程度上提高了分離
5、度以及分離效率。
3.考察了一類新型兩親材料-氨基酸離子液體在CE中的應(yīng)用。首次將氨基酸離子液體1-烷基-3-甲基咪唑脯氨酸鹽用作CE手性分離中的手性配體,發(fā)現(xiàn)這類新型配體可以提供比傳統(tǒng)的氨基酸配體L-脯氨酸更高的手性選擇性。對(duì)各種影響因素進(jìn)行了詳細(xì)的考察并對(duì)分離機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)的探討,發(fā)現(xiàn)AAILs并不是氨基酸加離子液體的簡(jiǎn)單組合,烷基咪唑陽(yáng)離子在毛細(xì)管中可以形成動(dòng)態(tài)涂層,該涂層可以看作是開(kāi)管色譜固定相,L-Pro陰離子能
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