亞鍺基卡賓及其衍生物的環(huán)加成反應(yīng)和氧、硫抽提反應(yīng)機(jī)理的理論研究.pdf

1、濟(jì)南大學(xué)碩士學(xué)位論文亞鍺基卡賓及其衍生物的環(huán)加成反應(yīng)和氧、硫抽提反應(yīng)機(jī)理的理論研究姓名：車昕申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：盧秀慧20090420空軌道首先從氧端插入了非對稱性Ⅱ鍵化合物的7c軌道，因Ⅱ電子向P空軌道中的遷移，形成了Ⅱ一P授受鍵，從而生成了一中間體。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，該中間體進(jìn)一步異構(gòu)化為了一鍺氧對位平面四元環(huán)產(chǎn)物，在該平面四元環(huán)產(chǎn)物中，由于C(1)原子處于未飽和狀態(tài)，所以它可以進(jìn)一步與非對稱性Ⅱ鍵化合物

2、作用而生成鍺雜雙環(huán)化合物，這一反應(yīng)機(jī)理可借助于圖2進(jìn)行分析說明，當(dāng)平面四元環(huán)產(chǎn)物與非對稱性兀鍵化合物相互接近時，使得其四元環(huán)產(chǎn)物中的c0)原子發(fā)生了Sp2雜化而與非對稱性Ⅱ鍵化合物結(jié)合生成了一雙環(huán)中間體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，由于co)原子進(jìn)一步發(fā)生了sp3雜化而與相鄰4原子相結(jié)合，從而使雙環(huán)中間體進(jìn)一步異構(gòu)化為了更加穩(wěn)定的鍺雜雙環(huán)產(chǎn)物。Ⅺ萍圖1Rl爿，CI，CH3R2=H，CH3圖2主反應(yīng)通道二所呈現(xiàn)的反應(yīng)機(jī)制為(參見圖3)：當(dāng)亞鍺基卡賓及

3、其衍生物與非對稱性Ⅱ鍵化合物相互靠近時，由于兩分子中的成鍵Ⅱ軌道發(fā)生T[22]t；FjJ[I成作用，所以首先生成了一鍺氧順位的扭曲的四元環(huán)中間體。在該四元環(huán)中間體中，因?yàn)閏0)原子仍處于未飽和狀態(tài)，所以它可以進(jìn)一步與非對稱性Ⅱ鍵化合物作用而生成鍺雜雙環(huán)化合物，這一反應(yīng)機(jī)理可借助于圖4進(jìn)行分析說明，當(dāng)四元環(huán)中間體與非對稱性Ⅱ鍵化合物相互接近時，使得四元環(huán)中間體中的c(1)原子發(fā)生了s，雜化而與非對稱性氕鍵化合物結(jié)合生成了一雙環(huán)中間體，隨著