表面增強(qiáng)拉曼光譜與分子印跡聯(lián)用檢測酚類內(nèi)分泌干擾物的研究.pdf

1、隨著全球經(jīng)濟(jì)和科技的發(fā)展，日益嚴(yán)重的環(huán)境污染問題越來越被人們重視，特別是酚類內(nèi)分泌干擾物(PEDs)，造成人類生態(tài)環(huán)境的惡化和生物多樣性的銳減。PEDs在環(huán)境中分布非常廣泛，且含量非常低，難以被檢測出，因此發(fā)展快速、高靈敏度、經(jīng)濟(jì)高效的檢測方法顯得尤為迫切。近年來，表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)(SERS)因其檢測快速、靈敏度高、前處理簡單等特點(diǎn)已被廣泛應(yīng)用于環(huán)境中污染物的檢測，但其拉曼基底不穩(wěn)定且不具有特異性選擇，易受環(huán)境中其他雜質(zhì)的干擾，影響

2、檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度和靈敏度。分子印跡技術(shù)(MIT)作為一種特異性分離吸附的技術(shù)，可以彌補(bǔ)SERS技術(shù)的不足，使得SERS不能進(jìn)行特異性選擇的缺陷得到有效的解決。將SRES技術(shù)和MIT技術(shù)結(jié)合起來，利用分子印跡聚合物(MIPs)的特異性識別能力，不僅可以提高SERS的檢測靈敏度，還可以避免其他污染物的干擾，為痕量污染物的檢測提供了一條新的途徑。
　　本文將SRES與MIT相結(jié)合，制備出一種以銀粒子為核，表面分子印跡聚合物為殼的印跡微球

3、Ag-MIPs。分別采用抗壞血酸和檸檬酸鈉兩種還原法制備銀粒子，并作為SERS活性基底，以辛基酚(OP)為探針，測其SERS增強(qiáng)效應(yīng)，結(jié)果表明檸檬酸鈉還原法制備的銀粒子更適合作為分子印跡微球的銀核;通過水解正硅酸乙酯(TEOS)在銀粒子的表面沉積SiO2,制備了7nm，15nm，25nm，35nm，50nm等包覆厚度的Ag@SiO2粒子，以O(shè)P為探針測得Ag@SiO2粒子的SERS效應(yīng)與OP的濃度、粒子的殼層厚度及粒子濃度等多種因素有關(guān)

4、，并以此法測得的OP的最低檢測限為1μg/L;采用硅膠表面分子印跡技術(shù)，以水解TEOS獲得的硅膠粒子為載體，3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)為功能單體，OP為模板分子，成功制備具了有選擇性吸附的MIPs。通過MIPs對OP進(jìn)行選擇性吸附，在動(dòng)力學(xué)中得出MIPs在60min后達(dá)到吸附平衡狀態(tài)，此時(shí)達(dá)到MIPs的最大吸附量為33.465μmol/g;以Ag@SiO2粒子為載體，APTES為功能單體，OP為模板分子，在銀粒子表面制備一層分

5、子印跡膜，成功制備了核殼式分子印跡微球Ag-MIPs。以O(shè)P為探針，通過Ag、 Ag@SiO2和Ag-MIPs三種粒子的SERS活性對比，表明Ag-MIPs的SERS增強(qiáng)效應(yīng)最強(qiáng)，并測得其對OP的最低檢測限為10-12mmol/L，說明Ag-MIPs的外層的印跡膜發(fā)生了選擇性吸附，使微量的OP可以富集在Ag-MIPs粒子的表面，使SERS信號增強(qiáng)，充分證明了分子印跡技術(shù)與SERS技術(shù)聯(lián)用的可行性。印跡微球Ag-MIPs成功的將MIT與S