含二苯基膦基金屬配合物的合成與研究.pdf

1、氫氣有可能在未來成為替代化石燃料的新能源，模擬氫化酶催化產(chǎn)氫是金屬有機(jī)化學(xué)的熱點(diǎn)。由于含磷、硫的配體作為多電子配體在與過渡金屬配位時有較強(qiáng)的鍵合能力，配位形式多樣，結(jié)構(gòu)新穎，因此合成含有磷和硫的金屬配合物對于氫化酶活性中心的模擬研究具有重要意義。本論文以不同的含磷（硫）配體分別與羰基鐵、醋酸鎳反應(yīng)合成金屬配合物，得到了若干結(jié)構(gòu)新穎的配合物，已測試的部分配合物顯示催化產(chǎn)氫活性。
　　1、以二苯基膦為基本原料合成不同膦基硫代酰胺A和B

2、，然后與Fe3(CO)12在室溫條件下生成化合物0和1，化合物1在碳酸鉀存在下與不同親電試劑反應(yīng)得到了化合物2、3，與二水合氧化三甲胺反應(yīng)得到化合物4，化合物0和1分別與三乙胺和氫化鈉反應(yīng)，得到化合物5、6、7、8。最后通過紅外，核磁及單晶衍射對結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對部分化合物進(jìn)行了電化學(xué)測試，發(fā)現(xiàn)其有不錯的催化產(chǎn)氫活性。
　　2、將二苯基膦進(jìn)行硫化得到配體C，配體C在室溫條件下以四氫呋喃做溶劑，與Fe3(CO)12反應(yīng)得到化合物9

3、、10、11，同樣將膦基硫代酰胺A和B進(jìn)行硫化得到配體D和E，配體分別與Fe3(CO)12反應(yīng)得到化合物12、13。另外以Ph2PCl為原料合成了兩個含有P=S雙鍵的新型配體F和G。所有化合物通過紅外，核磁及單晶衍射對結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　3、二苯膦基硫代甲酰胺(A)在室溫下以乙醇做溶劑，與醋酸鎳反應(yīng)生成鎳的配合物14、15、16;另外以Ph2PCl為基本原料合成2-(吡啶基)二苯基膦(H)，室溫下與Fe3(CO)12反應(yīng)得到化合