手性分子螺旋結(jié)構(gòu)與旋光性的理論研究.pdf

1、許多生物小分子大都具有手性的，文中以理論化學(xué)計(jì)算的方法研究了其手性構(gòu)型結(jié)構(gòu)、手性原子及其相連原子帶的電荷和旋光性的關(guān)系。
　　物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)，因此旋光性和結(jié)構(gòu)必然有著密不可分的聯(lián)系，螺旋理論指出：旋光性和結(jié)構(gòu)有著直接的聯(lián)系，螺旋結(jié)構(gòu)才是引起旋光性的原因，并通過(guò)大量事實(shí)證明了這一點(diǎn)，如螺旋的銅絲雖然它沒(méi)有手性碳原子但也具有旋光性。
　　本文在繼承了螺旋理論的基礎(chǔ)上進(jìn)一步探討了手性原子及其相連的原子所帶的電荷和旋光性的關(guān)系

2、，其中手性原子帶的電荷和旋光度的關(guān)系有了初步的認(rèn)識(shí)，并且從計(jì)算出的數(shù)據(jù)有很好的一致性。因?yàn)槲镔|(zhì)構(gòu)成的原子電荷排布導(dǎo)致了物質(zhì)不同的結(jié)構(gòu)，因此從電荷角度考慮對(duì)旋光性的影響，進(jìn)一步從電子角度揭開(kāi)引起旋光性神秘面紗，深入了解其真正的本質(zhì)。
　　在螺旋理論的基礎(chǔ)上，以密度泛函理論，在B3LYP/6-311++G(d,p)和B3LYP/6-311++G(2d,2p)計(jì)算水平上，研究了2-五醇的旋光度和手性原子及其相連原子所帶電荷之間的關(guān)系。通

3、過(guò)優(yōu)化計(jì)算，得到了六種2-五醇的穩(wěn)定構(gòu)型和它們的旋光度，并根據(jù)假設(shè)做了討論，但是旋光性有很多因素決定，因此少數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)定性討淪。得出了手性原子帶的電荷越正貢獻(xiàn)就越大和鍵角及原子所帶電荷越多對(duì)旋光度貢獻(xiàn)就越大，但大部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)還是可以說(shuō)明一些問(wèn)題的。
　　優(yōu)化了丙氨酸的中性態(tài)，帶正電荷體和負(fù)電荷體的不同構(gòu)象并算出其旋光度，討論了激發(fā)態(tài)的旋光度，分別從構(gòu)型，鍵角和電荷考慮了對(duì)旋光度的影響。得出了鍵角越大越有利于旋光度。
　　在優(yōu)