聚乙二醇支載疊氮化物的合成及其應用研究.pdf

1、聚乙二醇(PEG)作為可溶性聚合物載體具有固相反應和經(jīng)典液相反應的優(yōu)點，即既具有產(chǎn)物易產(chǎn)物分離純化、聚合物可循環(huán)使用的特點，又具有均相反應、反應進程可用常規(guī)分析方法檢測，反應終了產(chǎn)物容易解脫等優(yōu)點，因而在有機合成中得到了廣泛的應用。 本論文合成了兩類PEG支載的疊氮化物，研究了它們在1,3-偶極環(huán)加成、氮雜Wittig反應中的應用，并同時以PEG作為可溶性聚合物載體，通過疊氮化物的還原反應，合成了1,4-苯并二氮雜卓-2,5-二

2、酮。 第一部分：文獻綜述 概述了PEG的性質(zhì)、特點及其作為可溶性聚合物所具有的優(yōu)點，重點綜述了近年來PEG支載的試劑和催化劑在有機合成中的應用及液相支載合成雜環(huán)化合物和其它小分子化合物的發(fā)展情況和研究熱點。 第二部分：PEG支載疊氮化物的合成及在1,3-偶極環(huán)加成中的應用研究以PEG作為可溶性聚合物載體，合成了PEG支載的疊氮乙酸酯和PEG支載的鄰疊氮苯甲酸酯，分別與兩種炔烴發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成反應，解脫后，前

3、者沒有得到預期的產(chǎn)物，后者高產(chǎn)率和高純度得到了1,2,3-三唑衍生物，產(chǎn)物經(jīng)紅外、核磁氫譜、碳譜檢測，與其結(jié)構(gòu)相吻合。 第三部分：PEG支載疊氮化物在氮雜Wittig反應中的應用研究 PEG支載的疊氮乙酸酯經(jīng)過氮雜Wittig反應形成PEG支載的碳二亞胺，可能由于其易水解，與胺反應后未能得到2-氨基取代的咪唑啉酮。為了探索PEG支載的鄰疊氮苯甲酸酯經(jīng)Staudinger反應和氮雜Wittig反應后形成PEG支載的異硫氰酸

4、苯酯與胺反應制備2-硫代-4-喹唑啉二酮的可行性，我們設計了一條原料易得、反應條件溫和的合成這類物質(zhì)的路線，采用經(jīng)典液相方法成功合成24種尚未見報道的3-氮取代-2-硫代-4-喹唑啉二酮，然后用PEG為可溶性聚合物載體部分合成了這類物質(zhì)，并對這兩種方法作了比較，所得的產(chǎn)物經(jīng)紅外、核磁氫譜、碳譜檢測，與其結(jié)構(gòu)相吻合。 第四部分：PEG支載疊氮化物還原合成1,4-苯并二氮雜卓-2,5-二酮探索了PEG支載疊氮化物的還原反應在有機合成