烯基取代1，1-雙二茂鐵基烷的合成及其聚合性能研究.pdf

1、二茂鐵衍生物作為燃速催化劑在航天工業(yè)中已經(jīng)發(fā)揮了巨大的作用，但該類化合物的主要缺陷是具有揮發(fā)性和遷移性。因此，研究高效、不遷移二茂鐵衍生物的合成與性能具有重要的意義。 本文合成了六種新的烯基取代1，1-雙二茂鐵基烷、十種中間體以及七種聚合物，研究了這六種烯基取代1，1-雙二茂鐵基烷的聚合性能，希望在二茂鐵類燃速催化劑領(lǐng)域?qū)ふ业叫阅軆?yōu)越的材料。 利用二茂鐵與醛的縮合反應(yīng)制得1，1-雙二茂鐵基丙烷和1，1-雙二茂鐵基丁烷；通

2、過(guò)Friedal-Craffs反應(yīng)合成相應(yīng)的6-乙?；?1，1-雙二茂鐵基烷和6，6'-二乙?；?1，1-雙二茂鐵基烷；對(duì)6-乙?；?1，1-雙二茂鐵基烷進(jìn)行還原、消去，合成了6-乙烯基-1，1-雙二茂鐵基烷；6-乙?；?1，1-雙二茂鐵基烷和格氏試劑反應(yīng)合成了6-異丙烯基-1，1-雙二茂鐵基烷和6-(α-苯乙烯基)-1，1-雙二茂鐵基烷；分別研究了這些烯類單體在自由基引發(fā)、陽(yáng)離子引發(fā)及陰離子引發(fā)下的聚合性能。通過(guò)紅外光譜、元素分析、核

3、磁共振氫譜對(duì)單體和聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，用質(zhì)譜表征了6-乙?；?1，1-雙二茂鐵基丁烷和6-乙烯基-1，1-雙二茂鐵基丁烷，測(cè)定了聚合物的DSC、TG，對(duì)聚合物的熱性能做了初步研究，通過(guò)X-射線光電子能譜研究了聚合物的表面。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，6-乙烯基-1，1-雙二茂鐵基烷能夠進(jìn)行自由基型和陽(yáng)離子型聚合反應(yīng)；6-異丙烯基-1，1-雙二茂鐵基烷和6-(α-苯乙烯基)-1，1-雙二茂鐵基烷只能進(jìn)行陽(yáng)離子型聚合反應(yīng)；所有這些烯類單體都

4、不能進(jìn)行陰離子型聚合反應(yīng)。自由基型聚合物的的聚合度為八左右，而陽(yáng)離子型聚合物的聚合度更低，這說(shuō)明，烯基取代1，1-雙二茂鐵基烷具有很弱的聚合性能。 6-乙?；?1，1-雙二茂鐵基丁烷和6-乙烯基-1，1-雙二茂鐵基丁烷的質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明，二茂鐵中的鐵原子容易同小分子烯烴形成配位鍵，空間位阻對(duì)這種配位能力有很強(qiáng)的影響。 聚合物的DSC數(shù)據(jù)表明，聚合物中鐵原子都是離子化的。無(wú)論是乙烯基二茂鐵還是6-乙烯基-1，1-雙二茂鐵基烷，