YbX(X=F，Cl，Br，I，At)分子勢能函數(shù)和光譜性質(zhì)的研究.pdf

1、作為堿土金屬鹵化物的代表，YbX（X=F，Cl，Br，I，At）分子在催化裂化、激光等方面有著重要的應(yīng)用價值。本文用單雙激發(fā)耦合簇（UCCSD（T））方法對鹵族原子采用含擴(kuò)散基的aug-cc-pvQz-（pp）基組，對Yb分別采用凍結(jié)28個電子的有效核勢（ECP28MDF）基組和全電子（WTBS）基組，計算了YbX分子體系基態(tài)電子態(tài)（X2∑+）和低激發(fā)電子態(tài)（A2∏）的勢能曲線（PECs），確定了平衡幾何結(jié)構(gòu)、離解能，并通過Murrel

2、l-Sorbie勢能函數(shù)和最小二乘法擬合得到了體系各個電子態(tài)的解析勢能函數(shù)（APEF）。同時，利用所得的勢能曲線，通過MOLCAS程序計算了各電子態(tài)的光譜常數(shù)，與現(xiàn)有的理論值和實驗值進(jìn)行了比較。通過求解核運(yùn)動方程得到了每個態(tài)的振動能級。 本研究對Yb分別采用ECP28MDF和WTBS基組，應(yīng)用MOLPRO程序計算了能量點，確定了相應(yīng)的光譜數(shù)據(jù)。兩種基組所得的光譜數(shù)據(jù)與現(xiàn)有的實驗值吻合得都較好，在綜合分析計算量和精確度后我們發(fā)現(xiàn)E

3、CP28MDF基組對YbX體系更加適合。通過分子軌道分析討論了分子的成鍵特點、分子的HOMO-LUMO能量間隔，說明了單參考組態(tài)方法計算這些分子的可靠性。對各個分子的光譜常數(shù)進(jìn)行了詳細(xì)的對比分析，發(fā)現(xiàn)這些分子的結(jié)構(gòu)和特征的一些變化規(guī)律。隨著鹵族元素原子序數(shù)的增加，計算得到的YbX體系基態(tài)的光譜常數(shù)呈現(xiàn)非常有規(guī)律的變化。平衡鍵長越來越大，而其它光譜常數(shù)越來越小。對于YbX體系A(chǔ)2∏態(tài)，我們在UCCSD（T）/ECP28MDF計算水平上計算