鉬鈦固體酸催化劑催化酯交換合成草酸二苯酯.pdf

1、碳酸二苯酯（DPC）是非光氣法合成聚碳酸酯的基本原料。近年來，聚碳酸酯以其良好的機械、光學和電子性能得到了廣泛應用，從而使得DPC的研究與開發(fā)逐步成為人們關注的熱點。以苯酚和草酸二甲酯（DMO）酯交換合成DPC是一條具有廣泛發(fā)展前景的綠色合成工藝路線。本論文研究以DMO和苯酚為原料，通過酯交換反應合成用于制備DPC的甲基苯基草酸酯（MPO）和草酸二苯酯（DPO），重點研究了鉬鈦固體酸催化劑在該酯交換反應中的催化性能。 對鉬鈦雙金

2、屬氧化物的活性考察表明，溶膠凝膠法制備的復合型MoO3-TiO2催化劑對酯交換反應的催化性能優(yōu)于浸漬法制備的負載型MoO3/TiO2催化劑。催化劑的BET、XRD、XPS、FT-IR表征顯示復合型催化劑中MoO3與TiO2分散均勻，并形成Mo-O-Ti鍵，具有良好的異質組分相容性。MoO3在TiO2載體表面的分散符合單層分散理論，在單層分散閾值附近MoO3-TiO2催化劑的催化活性最好，尤其有利于MPO歧化反應生成DPO，提高了DPO選

3、擇性。晶相MoO3出現(xiàn)后，催化劑活性和DPO選擇性均降低。 考察了固體超強酸SO42-/TiO2對苯酚和DMO酯交換反應的催化活性。BET、XRD、XPS、FT-IR等測試表明通過SO42-的改性抑制了TiO2在焙燒過程中的結晶化程度，并提供了良好的孔隙結構，提高了催化劑的比表面積。SO42-與Ti4+配位存在，由于S=O的強吸電子能力而產(chǎn)生強的電子誘導效應，從而產(chǎn)生超強酸中心。 SO42-/MoO3-TiO2固體酸催