鈀卟啉和功能化量子點(diǎn)光學(xué)探針?lè)謩e用于金屬離子葡萄糖傳感.pdf

1、糖既是生物細(xì)胞的組成材料，又是重要的碳源;并且分子生物學(xué)的證據(jù)表明，糖類物質(zhì)是很多生理或病理過(guò)程分子識(shí)別的決定因素。因此，識(shí)別與檢測(cè)糖，如最主要的單糖—葡萄糖，對(duì)于生命科學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)等方面具有非常重要的意義。量子點(diǎn)(QDs)因其獨(dú)特的光學(xué)和電子特性被廣泛用于生物學(xué)、醫(yī)學(xué)及分析化學(xué)領(lǐng)域的研究，這些研究主要是基于水溶性QDs與分析物之間作用所引起的熒光變化。作為熒光分析的重要補(bǔ)充方法，共振光散射技術(shù)具有靈敏度高、選擇性好、能在普通熒光儀上實(shí)

2、現(xiàn)測(cè)定等特點(diǎn)，適用于能產(chǎn)生聚集（或解聚）現(xiàn)象的物質(zhì)分析。但目前，有關(guān)QDs的共振光散射報(bào)道相對(duì)較少。本文利用水溶性的功能化QDs，進(jìn)行了共振光散射技術(shù)的葡萄糖傳感研究，實(shí)現(xiàn)了對(duì)水溶液以及生物樣品中葡萄糖的選擇性識(shí)別與靈敏測(cè)定。
　　目前，利用鈀卟啉的室溫磷光法(RTP)已建立了多種物質(zhì)的檢測(cè)，但有關(guān)磷光探針檢測(cè)重金屬的報(bào)道還較少。本文開(kāi)展了膠束增穩(wěn)室溫磷光傳感重金屬離子的研究，以近紅外的磷光發(fā)射建立了靈敏的金屬離子篩選與檢測(cè)方法。

3、
　　第一章:首先對(duì)QDs的光學(xué)特性進(jìn)行了概述;由于QDs必須具有極性的親水表面，才能與生物體系相容，因此介紹了近年有關(guān)水溶性量子點(diǎn)的合成及表面修飾（相轉(zhuǎn)移）的方法;并概述其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的重要應(yīng)用進(jìn)展。
　　葡萄糖識(shí)別與檢測(cè)方法目前主要集中在電化學(xué)法和熒光法，對(duì)此進(jìn)行了概述，同時(shí)還簡(jiǎn)述了QDs在葡萄糖傳感器構(gòu)建方面的應(yīng)用以及共振光散射法的研究進(jìn)展。本章還對(duì)室溫磷光法的發(fā)展與室溫磷光傳感器的應(yīng)用進(jìn)行了簡(jiǎn)述，其中，著重對(duì)金屬卟

4、啉的結(jié)構(gòu)及其磷光性質(zhì)進(jìn)行了介紹，該類化合物，尤其是鉑-、鈀-卟啉，是應(yīng)用最廣泛的室溫磷光傳感器。
　　第二章:在有機(jī)相中首先合成單分散的油酸穩(wěn)定的熒光硒化鎘量子點(diǎn)(CdSeQDs)，再采用一種簡(jiǎn)便的方法以葡聚糖對(duì)QDs進(jìn)行修飾。采用透射電子顯微鏡、吸收光譜、發(fā)射光譜、核磁共振氫譜等技術(shù)分別對(duì)修飾前后的QDs進(jìn)行表征。結(jié)果表明，葡聚糖可部分替換QDs表面原有的油酸配體、通過(guò)其氧原子上的非鍵電子對(duì)與懸掛的Cd2+配位結(jié)合，形成葡聚糖偶

5、聯(lián)包覆的QDs，且對(duì)原有結(jié)構(gòu)改變不大，該復(fù)合物仍發(fā)射熒光、并兼具水溶性和功能性。
　　第三章:采用葡聚糖包覆的CdSe QDs(Dex-CdSe-QDs)作為共振光散射(RLS)探針，對(duì)單糖進(jìn)行檢測(cè)。Dex-CdSe-QDs可與伴刀豆球蛋白A(Con A)發(fā)生聚集，引起的RLS強(qiáng)度上的變化能用于監(jiān)測(cè)體系聚集的程度。隨后，加入葡萄糖可競(jìng)爭(zhēng)性地與Con A結(jié)合，從而將Con A與Dex-CdSe-QDs的復(fù)合物解聚，引起RLS強(qiáng)度變化

6、。基于此檢測(cè)原理，能實(shí)現(xiàn)對(duì)幾到九十摩爾濃度的葡萄糖的檢測(cè)。同時(shí)采用透射電鏡來(lái)考察葡萄糖與Dex-CdSe-QDs對(duì)Con A的這種競(jìng)爭(zhēng)性結(jié)合作用。這一競(jìng)爭(zhēng)性檢測(cè)方法也用于識(shí)別和測(cè)定與葡萄糖結(jié)構(gòu)類似的單糖。各種單糖與Con A的親合力大小依次為:甘露糖＞果糖＞葡萄糖＞＞半乳糖。該測(cè)定體系還成功地用于檢測(cè)人血清樣品中的葡萄糖，結(jié)果令人滿意。
　　第四章:采用meso-四(4-N，N，N-三甲氨基苯基)卟啉(TAPP)與鈀鹽合成了mes

7、o-四(4-N，N，N-三甲氨基苯基)卟啉鈀配合物(Pd-TAPP)。以吸收光譜法、熒光光譜法和RTP法對(duì)其進(jìn)行了表征，及光譜特性的研究。在十二烷基硫酸鈉(SDS)膠束溶液中，以亞硫酸鈉為除氧劑，Pd-TAPP發(fā)射出強(qiáng)烈而穩(wěn)定的室溫磷光。包括Fe2+，Co2+，Ni2+和Cu2+在內(nèi)的重金屬離子能明顯猝滅Pd-TAPP的RTP，其Stern-Volmer常數(shù)按下列順序增加:Fe2+＜ Co2+＜ Cu2+＜ Ni2+，直接反映了該方法檢