功能化的納米金-銀探針和三嗪類衍生物用于金屬離子的識(shí)別研究.pdf

1、本論文共分為三章：
　　第一章：首先闡述了重金屬離子對人體的危害性及檢測方法；其次概述了金屬離子比色光化學(xué)傳感器的原理，有機(jī)金屬配合物的研究概況，金、銀納米、三嗪類化合物比色傳感原理等；最后提出了論文選題意義和主要研究內(nèi)容。
　　第二章：本章分別設(shè)計(jì)合成了茜素紅和2-羥基-1-萘甲醛類席夫堿兩種不同有機(jī)配體功能化的銀、金納米溶膠（ARS-Ag NPs、ATN-Au NPs），采用透射電子顯微鏡、紅外光譜、紫外吸收光譜等方法進(jìn)

2、行了結(jié)構(gòu)表征。具體工作如下：（1）茜素紅(ARS)修飾的銀納米溶膠對Al3+的比色檢測。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，加入Al3+離子后，吸光度比率值(A600/A395)與Al3+離子濃度成正比，在1.0～5.3μM濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，R=0.996，檢測限為0.12μM。該方法可用于實(shí)際水樣中Al3+的快速檢測。（2）2-羥基-1-萘甲醛類席夫堿(ATN)修飾的金納米溶膠對Al3+的比色檢測。當(dāng)加入Al3+離子后，金納米溶膠在520

3、nm處的吸收減弱，而在620 nm處出現(xiàn)了新的吸收峰。實(shí)驗(yàn)通過A620/A520與Al3+濃度之間的線性關(guān)系建立了Al3+的分析方法，其線性范圍為9-23μM，最低檢測限為0.29μM。同時(shí)，為了證明主客體之間的相互作用的本質(zhì)，我們還進(jìn)行了相關(guān)探究，正是金屬離子的加入，與金、銀納米載體上的配體分子中含有孤對電子的氧原子或氮原子配位結(jié)合，破壞了體系的穩(wěn)定，金、銀納米粒子快速聚集所導(dǎo)致的識(shí)別過程。
　　第三章：本章以三聚氰氯為母體，設(shè)

4、計(jì)合成了兩類新型的三嗪類化合物1（2,4-二苯氨基-6-(對二甲氨基苯甲酰氨基)-1,3,5-三嗪）和2（2,4-二苯氨基-6-(熒光素酰氨基)-1,3,5-三嗪），通過熔點(diǎn)、核磁、紅外光譜、元素分析、質(zhì)譜等表征手段對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定。利用UV-Vis吸收光譜考察了主體1和2在不同比例的含緩沖溶液的水介質(zhì)中與十幾種陽離子的識(shí)別效果。結(jié)果表明，當(dāng)主體中加入不同金屬離子時(shí)，配體分子1和2在一定體積比的乙腈和水中均對Cu2+有著顯著的識(shí)別效果

5、，并產(chǎn)生了新的吸收峰?；衔?與Cu2+結(jié)合形成1:1型的絡(luò)合物，經(jīng)計(jì)算其結(jié)合常數(shù)的大小為K=1.0×104 M-1；在1～30μM濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，R=0.998，檢測限為7.3×10-7 mol L-1；化合物2對Cu2+呈現(xiàn)出非常明顯的光譜變化，其吸收光譜在520 nm波長處產(chǎn)生了新的吸收峰，化合物2與Cu2+形成2:1配合物，結(jié)合常數(shù)的大小為K=8.1×108 M-2。通過UV-Vis吸收光譜和1H NMR譜滴定證明