普魯士藍(lán)修飾碳糊電極檢測(cè)過(guò)氧化氫的研究.pdf

1、通過(guò)檢測(cè)過(guò)氧化氫含量而獲取底物初始濃度的安培型酶?jìng)鞲衅髟趯?shí)際應(yīng)用中存在的主要問(wèn)題是過(guò)氧化氫的陽(yáng)極氧化過(guò)電位較高(>+0.6 V vs Ag/AgCl)，從而會(huì)使實(shí)際樣品中通常含有的一些還原物質(zhì)如:抗壞血酸、尿酸、膽紅素等氧化而產(chǎn)生干擾電流，所以需要尋找一種過(guò)氧化氫低電位的中介體，使過(guò)氧化氫在較低的電位下也能被氧化，避免干擾電流的產(chǎn)生。目前廣泛采用的辣根過(guò)氧化物酶（簡(jiǎn)稱(chēng)HRP，EC1.11.1.7））雖然能達(dá)到降低過(guò)氧化氫過(guò)電位的效果，但

2、也存在成本高，易變性，在電極表面易脫落等缺點(diǎn)。無(wú)機(jī)過(guò)渡金屬六氰合鐵酸鹽（MHCF），尤其是普魯士藍(lán)（PB），能避免HPR的缺點(diǎn)，在較低電位下對(duì)過(guò)氧化氫有選擇性很強(qiáng)的高效催化性，在過(guò)去的十多年中引起了人們的廣泛興趣。
　　傳統(tǒng)的普魯士蘭膜修飾貴金屬電極存在不足是普魯士蘭在中性偏堿性溶液中不穩(wěn)定、易溶解，限制其的實(shí)際應(yīng)用。研究者通過(guò)高分子聚合膜將PB固定在電極表面，或?qū)B做成納米顆粒、納米陣列，或?qū)B沉積在納米材料等雖然能提高PB

3、在堿性溶液中的穩(wěn)定性和PB/傳感器的性能，但其制備過(guò)程相對(duì)較為復(fù)雜。由于PB的pH穩(wěn)定性跟其結(jié)構(gòu)有很大的關(guān)系，而PB的結(jié)構(gòu)則與PB的形成過(guò)程有關(guān)，所以可以簡(jiǎn)單的通過(guò)控制PB形成的過(guò)程，制備穩(wěn)定性較好的PB。通過(guò)化學(xué)沉淀可以的生成穩(wěn)定性較好的可溶性PB，提高PB在堿性溶液中穩(wěn)定性。目前這方面的報(bào)道大多數(shù)是通過(guò)將PB沉淀在石墨電極和玻碳電極上制成PB膜電極，本文提出將PB化學(xué)沉淀后制成碳糊電極。
　　本文分別用簡(jiǎn)單混合普魯士藍(lán)和石墨粉

4、，采用不同的黏合劑制作普魯士蘭修飾碳糊電極；將普魯士藍(lán)化學(xué)沉淀在活性石墨粉上，采用不同的黏合劑，制作普魯士藍(lán)修飾碳糊電極。研究?jī)煞N碳糊電極的各組分的最佳比例，黏合劑的影響，普魯士蘭碳修飾糊電極的電化學(xué)行為及對(duì)過(guò)氧化氫的檢測(cè)等。此外對(duì)一些重要的電化學(xué)參數(shù)，如擴(kuò)散系數(shù)，電子傳遞系數(shù)等都做系統(tǒng)的研究。通過(guò)化學(xué)沉淀法找到一種有較高穩(wěn)定性的普魯士藍(lán)修飾碳糊電極，這種電極對(duì)過(guò)氧化氫的檢測(cè)的在pH=7.6時(shí)有好的穩(wěn)定性，對(duì)過(guò)氧化氫檢測(cè)的線(xiàn)性范圍為5×