功能化β-溴代芳乙烯的立體選擇性合成及應(yīng)用研究.pdf

1、β-溴代芳乙烯是一類應(yīng)用廣泛的有機合成中間體，可通過金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)立體選擇性地合成多種烯烴，因而廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、功能材料等的合成；溴代芳乙烯也是天然產(chǎn)物及香料的重要結(jié)構(gòu)單元。本文主要對功能化β-溴代芳乙烯的合成及其應(yīng)用進行了研究，內(nèi)容概要如下：
　　 第一章綜述了β-溴代芳乙烯的立體選擇性合成及應(yīng)用、芳炔的合成方法、有機疊氮的合成及1，2，3-三唑的合成及應(yīng)用。
　　 第二章闡述了“一鍋法”合成烷硫基和芳硫基肉

2、桂酸的合成。以4-氯磺?；夤鹚釣樵希?jīng)還原和水相烴基化兩步反應(yīng)“一鍋法”合成烷硫基和芳硫基肉桂酸的方法。該方法避免了因分離易氧化的4-巰基肉桂酸而導(dǎo)致收率降低的缺點，并以綠色溶劑水為溶劑，綠色高效地合成了目標(biāo)產(chǎn)物。
　　 第三章闡述了(Z)-4-(2-溴乙烯基)-和4-乙炔基苯磺酰胺的“一鍋法”合成。以3-(4-氯磺酰苯基)-2，3-二溴丙酸和各種脂肪族或芳香族胺類化合物為原料，一鍋法合成含有(Z)-β-溴代芳乙烯功能基的苯

3、磺酰胺類化合物合成路線。該方法使用的一系列脂肪族和芳香族胺類化合物既作為苯磺酰氯胺化的底物，又用作堿代替?zhèn)鹘y(tǒng)方法中的三乙胺，作為反應(yīng)原料脫羧脫溴反應(yīng)的催化劑，與3-(4-氯磺酰苯基)-2，3-二溴丙酸在微波促進條件下反應(yīng)，“一鍋法”快速簡便地合成了一系列(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰胺類化合物。該反應(yīng)體系中的(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰胺不經(jīng)分離和純化，直接加入EtONa或DBU進行順式消除脫溴和脫羧反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為4-乙炔基苯磺

4、酰胺類化合物。該方法避免了傳統(tǒng)路線中使用Pd等貴金屬催化劑，具有原料易得、條件溫和、環(huán)境友好等優(yōu)點。
　　 第四章闡述了含1，2，3-三唑功能基的(E)-β-鹵代芳乙烯的合成。分別以4-硝基苯甲醛和2-硝基苯甲醛為原料，合成了一系列含疊氮基的β-鹵代芳乙烯，并以此為原料，CuI為催化劑，與端基炔烴進行1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)(點擊反應(yīng))，合成了一系列的含1，2，3-三唑功能基的(E)-β-鹵代芳乙烯。另外還合成了含1，2，3-三唑

5、功能基的(Z)-β-溴代芳乙烯和芳炔。
　　 第五章闡述了(Z)-β-溴代芳乙烯和(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亞胺類化合物的合成。以3-(4-氯磺酰苯基)-2，3-二溴丙酸為原料，在NaN3存在下，脫羧脫溴反應(yīng)和磺酰氯疊氮化反應(yīng)同步進行，立體選擇性地合成了(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰疊氮。并以此為原料，在CuI/Et3N體系催化下，與端基炔、醇或酚進行三組分反應(yīng)，簡便合成了一系列(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亞胺