若干鹵鍵相關(guān)化學(xué)問題的探討.pdf

1、鹵鍵是由鹵原子充當(dāng)電子受體而與供電子的原子或基團(tuán)形成的一種弱相互作用。該相互作用與氫鍵非常類似，并在近年來(lái)得到了廣泛的關(guān)注。本論文在課題組前期工作基礎(chǔ)上，探索鹵鍵在分子識(shí)別、晶體工程及化學(xué)催化等方面的應(yīng)用，主要分為以下五個(gè)章節(jié)。
　　 第一章對(duì)鹵鍵的發(fā)現(xiàn)及發(fā)展歷程進(jìn)行了簡(jiǎn)要的介紹，并就鹵鍵在分子識(shí)別、晶體工程、藥物與材料設(shè)計(jì)、化學(xué)催化等領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行了綜述。
　　 第二章探討了紫外光譜法研究鹵鍵的可行性。首先采用溶液合成

2、法，構(gòu)建了若干個(gè)含I…N和I…O鹵鍵作用的復(fù)合物;其后，利用紫外光譜方法研究了形成復(fù)合物前后紫外光譜的變化情況。結(jié)果表明:由于鹵鍵作用的存在，復(fù)合物體系的紫外吸收與單體相比，大都有著比較明顯的紅移或藍(lán)移現(xiàn)象，其中最大紅移量可以達(dá)到15nm，藍(lán)移量達(dá)到25nm。但從定量上看，鹵鍵強(qiáng)度與紫外吸收的變化上并沒有必然的聯(lián)系。
　　 第三章研究了金屬離子配位對(duì)鹵鍵的影響。合成了3-氯吡啶與鹵化鋅ZnX2(X=Cl，Br,I)形成的無(wú)機(jī)-有

3、機(jī)復(fù)配物，獲得3個(gè)復(fù)合物的單晶(C10H8Cl4N2Zn，C10H8Cl4Br2N2Zn，C10H8Cl2I2N2Zn)。通過(guò)單晶衍射技術(shù)，對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn):(1)鋅原子都是變形的四面體結(jié)構(gòu)，復(fù)合物C10H8Cl2I2N2Zn中兩個(gè)吡啶環(huán)上氯原子的相對(duì)位置不同于其它兩個(gè)復(fù)合物，導(dǎo)致他們分屬于不同的晶系與空間群（前者為正交晶系Pcab空間群，后者屬三斜晶系P-1空間群）。(2)三個(gè)晶體結(jié)構(gòu)中都存在著C-Cl…Cl-C鹵鍵作

4、用，并且鹵鍵強(qiáng)度隨著ZnCl2，ZnBr2，ZnI2的順序依次減弱;(3)由ZnBr2和ZnI2形成的復(fù)合物結(jié)構(gòu)中還存在Zn-X…Cl-C作用形式的鹵鍵，而由ZnCl2形成的復(fù)合物中則不存在。
　　 第四章在前期工作基礎(chǔ)上，進(jìn)一步探討了碘催化吲哚與羰基化合物的反應(yīng)。通過(guò)活性碳負(fù)載單質(zhì)碘，把均相催化劑轉(zhuǎn)化為非均相催化劑，實(shí)現(xiàn)了碘催化吲哚與苯甲醛的反應(yīng)，并從反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶劑、催化劑用量及其重復(fù)使用性等方面考察了該反應(yīng)。結(jié)果表