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1、目前分子基磁體研究的主要集中在三個(gè)方面: (1)磁構(gòu)關(guān)系,即研究和闡明分子體系中自旋載體之間的相互作用及其機(jī)理,揭示分子磁性和結(jié)構(gòu)之間的相關(guān)性規(guī)律,發(fā)現(xiàn)和研究新的物理現(xiàn)象; (2)低維分子磁體(單分子和單鏈磁體)的研究; (3)動(dòng)態(tài)磁體的構(gòu)筑。本論文從磁構(gòu)關(guān)系的研究出發(fā),在探索定向組裝具有特定磁行為的分子磁體和構(gòu)筑動(dòng)態(tài)多孔磁體方面,取得了若干有意義的進(jìn)展。全文共分為六章: 第一章介紹了本論文的研究背景及當(dāng)前分子基磁體研究的主要熱
2、點(diǎn),重點(diǎn)介紹了幾何阻挫、自旋傾斜、單分子和單鏈磁體以及多孔磁體方面的基礎(chǔ)知識(shí)及羧酸作為磁交換橋構(gòu)筑分子磁體的多樣性。 第二章合成了喹啉-8-氧醚乙酸配體,該配體具有三齒螯合的配位能力,利于低維磁體的合成,同時(shí)具有拓展磁拓?fù)涞臉蜻B能力。通過引入不同的第二配體(如氯離子、一元和二元脂肪羧酸),達(dá)到了對(duì)不同分子基磁體的控制合成,獲得了系列一維和二維的分子基磁體,并對(duì)其磁構(gòu)關(guān)系進(jìn)行研究。 第三章描述了一個(gè)熱誘導(dǎo)的從零維鐵磁體到二
3、維自旋傾斜反鐵磁體的單晶到單晶的轉(zhuǎn)換。引入疊氮離子作為第二配體時(shí)得到一個(gè)雙核鈷配合物;通過熱重、變溫粉末以及單晶測(cè)試的研究確證該化合物在加熱的條件下可以失去配位水,進(jìn)而與相鄰的雙核分子連接實(shí)現(xiàn)從零維到二維(4,4)網(wǎng)的單晶到單晶的變化,同時(shí)伴隨著簡(jiǎn)單鐵磁行為到自旋傾斜反鐵磁行為的轉(zhuǎn)換。 第四章介紹了采用引入堿金屬離子阻隔磁交換為策略,對(duì)基于一維磁性鏈的高維配位聚合物的組裝。根據(jù)軟硬酸堿理論,本文選擇了不同二酸作為配體來捕獲堿金屬
4、離子。在溶劑熱條件下,選用4-羧基苯氧乙酸作為配體,合成了基于三角(deha)鈷離子鏈的三維配位聚合物,其中三角鏈被金屬鈉離子和有機(jī)配體很好的隔開,表現(xiàn)出類似單鏈磁體的行為。 第五章描述了以引入堿金屬離子為策略,系列基于間苯二甲酸配體的多孔磁體的構(gòu)筑及相應(yīng)磁構(gòu)關(guān)系的研究。 第六章描述了利用8-羥基喹啉組裝多核簇磁體。在甲醇熱的條件下得到了一個(gè)八核鈷簇化合物,其結(jié)構(gòu)具有四面體嵌套四面體的完美幾何自旋阻挫結(jié)構(gòu)特征,并表現(xiàn)出自
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