基于六氯環(huán)戊二烯的氯代化合物的合成及表征.pdf

1、六氯環(huán)戊二烯具有獨(dú)特的封閉共軛體系、全氯取代、烯丙基氯原子等結(jié)構(gòu)特性，在各類(lèi)化學(xué)反應(yīng)中都表現(xiàn)出較高的活性，可以衍生出一系列具有特殊性質(zhì)的衍生物。全氯富烯是其中一個(gè)重要衍生物，可作為狄爾斯一阿德?tīng)柇h(huán)加成的反應(yīng)物，還能熱解合成殺菌劑，其獨(dú)特富烯結(jié)構(gòu)也為合成富勒烯和布基碗化合物提供了一種可能的途徑。已報(bào)道的全氯富烯合成方法是先由六氯環(huán)戊二烯偶聯(lián)生成雙五氯環(huán)戊二烯，然后脫氯得到全氯富烯，這種兩步法步驟比較繁瑣。鑒于此，我們前面曾提出六氯環(huán)戊二烯

2、一步合成全氯富烯的方法，本文在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步優(yōu)化了一步法合成全氯富烯的方法；同時(shí)提出了4-乙酯基-2，3，5，6，7-五氯-1-茚酮和雙六氯茚酮并環(huán)丁烷的生成機(jī)理，并研究了中間產(chǎn)物2，3，4，5，6，7-六氯-1-茚酮的親核取代反應(yīng)。 文章第一部分綜述了六氯環(huán)戊二烯的研究進(jìn)展。介紹了近一個(gè)世紀(jì)以來(lái)六氯環(huán)戊二烯及其衍生物所參與的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，如D-A反應(yīng)，還原反應(yīng)，加成反應(yīng)和醇解反應(yīng)等等，并介紹了其中部分下游產(chǎn)品在化學(xué)、化工、農(nóng)藥

3、及醫(yī)藥等方面的應(yīng)用及意義。 第二部分分別研究了在銅粉和催化量的氯化銅、氯化亞銅這兩種還原偶聯(lián)劑的條件下，六氯環(huán)戊二烯一步合成全氯富烯的反應(yīng)。探索了還原劑的用量、溫度以及反應(yīng)方式等條件對(duì)反應(yīng)的影響，從而優(yōu)化了反應(yīng)條件。通過(guò)比較發(fā)現(xiàn)，氯化亞銅對(duì)該反應(yīng)的催化還原效果優(yōu)于銅粉和催化量的氯化銅，可使普通攪拌反應(yīng)的時(shí)間由72小時(shí)縮短至8小時(shí)；同時(shí)還發(fā)現(xiàn)超聲能促進(jìn)該反應(yīng)的發(fā)生。另外，提出了在銅粉和催化量的氯化銅存在下，產(chǎn)物2，3，5，6，7-

4、五氯-4-乙酯基-1-茚酮和雙六氯茚酮并環(huán)丁烷可能的生成機(jī)理，并以六氯環(huán)戊二烯為原料，按照推測(cè)機(jī)理合成了相應(yīng)的中間體和產(chǎn)物，更好地闡述了機(jī)理推測(cè)的合理性。通過(guò)紅外、核磁、元素分析等結(jié)構(gòu)表征手段確定了反應(yīng)產(chǎn)物。 第三部分系統(tǒng)地研究了2，3，4，5，6，7-六氯-1-茚酮的親核取代反應(yīng)。討論了不同伯胺、仲胺、醇、酚、巰基化合物及氨基酸共22種親核試劑的取代反應(yīng)，成功地合成了18種新化合物。通過(guò)紅外、核磁、元素分析等表征手段確定了反應(yīng)