苯基環(huán)戊二烯基雙核及單核金屬有機化合物的合成及研究.pdf

1、南開大學碩士學位論文苯基環(huán)戊二烯基雙核及單核金屬有機化合物的合成及研究姓名：袁方申請學位級別：碩士專業(yè)：有機化學指導教師：徐善生2000.6.1一翌莖查蘭堡! ：堡蘭A b s t r a c tW h e n t h e h y d r o g e na t o m si n t h e c y c l o p e n t a d i e n ew e r ed i s p l a c e db yt h e o t h e rs u

2、 p r a s u b s t i t u e n t s ，i tw o u l d c h a n g e i t ss t e r i ce f f e c ta n d e l e c t r o n i ce f f e c t ，i n c r e a s ei t ss t e r i ch i n d r a n c e ，s o l u b i l i t y , s t a b i l i t ya n de l

3、e c t r o nd o n o r c h a r a c t e r , r e s u l t i n gi nt u r ni nd i f f e r i n gr e a c t i v i t i e sa n d s p e c t r a lp r o p e r t i e s o f C p ’m e t a l c o m p l e x e s ．P h e n y l c y c l o p e n t

4、a d i e n e w a ss u c h at y p i c a ls u p r a c y c l o p a n t a d i e n e ．A c c o r d i n g t ot h ec o n d i t i o no f o B rg r o u p ，t h et h e s i sW a Sc o n c e n t r a t e do nt h er e s e a r c ha n dt h e

5、p r e p a r a t i o no fb i n u c l e a ra n dm o n o n u c l e a ro r g a n o m e t a l l i c sw i t ht h ep h e n y l e y c l o p e n t a d i e n e s ，i ．e ．，t h ef e r r o c e n e sa n d z i r o n c e n e s ．2 0c o m

6、p l e x e sw e r es y n t h e s i z e d ，i nw h i c ht h e z i r o n o c e n e s ’c a t a l y t i c b e h a v i o ri n o l e f i np o l y m e r i z a t i o nw a s e x a m i n e d a n d d i s c u s s e d ．T h em a i n r e

7、 s u l t s a r e l i s t e da sf o l l o w s ：I ) As e r i e s o ft h ep h e n y l c y c l o p e n t a d i a n e s w e r ep r e p a r e d a n d t h e i r f e r r o c e n e s w e r es y n t h e s i z e d b y t h er e a n

8、t i o r mb e t w e e n t h e m a n d F e ( C O ) 5 ．T h e p r o d u c t so f t h er e a c t i o n si nt h ed i f f e r e n ts t e r i cb u I l ca n dt e m p e r a t u r ew e r ec o m p a r e d ．T h em e c h a n i s mo ft

9、 h er e a c t i O I l SW a s t e s t e da n d w e n o t e d t h a tt h e s t e r i ce f f e c ti St h em a i n f a c t o r w h i c h d e c i d e st h ec o n f i g u r a t i o n o f t h e m o l e c u l e ；2 ) T h r e e s

10、e r i e s o fm e t a l l o e e n e s ：h o m o - r i n g m e t a l l o c e n e s C p ’2 Z r C l 2 a n d m i x e d - r i n gm e t a l l o c e n e sC p ’( C p ) Z r C [ 2a n dC p ’r a n d ’) Z r C l 2w e r es y n t h e s i

11、z e d a n dt h e i r c a t a l y t i cp r o p e r t i e s i n c o m b i n a t i o nw i t hM A O t o w a r d st h ep o l y m e r i z a t i o no f e t h y l e n e w e r es t u d i e d ．I tW a s f o u n dt h a tb o t hs t e

12、 r i ca n de l e c t r o n i ce f f e c t so f s u b s t i t u e n t si n f l u e n c e dt h e c a t a l y t i c p r o p e r t i e s o f z i r c o n o c e n e s ．I f o n l y t h e s t e r i c b u l k o f t h e t w oc y c

13、 l o p e n t a d i e n y l s W a ss u i t a b l e ，t h e m e t a l l o c e n e s w i t ht h e p h e n y l c y c l o p e n t a d i e n y lw o u l dt a k eo nt h eg o o dc a t a l y t i ca c t i v i t y ．M o r e o v e r ，c

14、 o m p a r e dw i t ho t h e rc a t a l y s t ，s u c h z i r c o n o c e n e sh a v e s o m e p a r t i c u l a rc a t a l y t i cc h a r a c t e r s ，s u c ha sb e a r i n gt h eg o o da c t i v i t yi n t h e h i g h t

15、 e m p e r a t u r e ，t h ec h a n g e o f t h e a c t i v i t yb e i n gu n r e g u l a r w i t h t h a to ft h er a t i oo f A I ／Z re t c ．F u r t h e rs t u d i e sa to m t h r e ec o m p o u n d s1 0 ，1 4 , 2 0w h i