借助拉曼光譜分析溶劑效應(yīng)對(duì)丙酮振動(dòng)特性的影響.pdf

1、拉曼光譜是現(xiàn)代激光光譜技術(shù)中的一種重要的分析方法,由于它的一些優(yōu)點(diǎn)(例如不受分子能級(jí)的限制等),在溶液、氣體、同位素、單晶等方面的應(yīng)用具有突出的優(yōu)勢(shì).近些年來(lái)先后發(fā)展了表面增強(qiáng)拉曼光譜、共振拉曼光譜等新技術(shù),并且越來(lái)越多地用于大分子結(jié)構(gòu)分析,現(xiàn)在激光拉曼光譜的應(yīng)用已經(jīng)遍及化學(xué)、物理學(xué)、生物學(xué)等科學(xué)領(lǐng)域.該論文主要是應(yīng)用群論方法構(gòu)造和分析溶質(zhì)(丙酮)分子的24個(gè)簡(jiǎn)正振動(dòng)模式及其光譜特性,利用量子化學(xué)計(jì)算軟件Gaussian分析丙酮分子處在

2、溶劑(二硫化碳)中與孤立分子的振動(dòng)頻率的差異,并試圖定性地用拉曼散射截面來(lái)描述溶劑效應(yīng)對(duì)拉曼散射強(qiáng)度的影響,主要方法是利用Onsager模型研究溶液中溶劑分子、溶質(zhì)分子相互作用導(dǎo)致溶質(zhì)振動(dòng)頻率的變化,并與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相比較來(lái)驗(yàn)證理論分析的正確性.經(jīng)分析得出結(jié)論:丙酮的24個(gè)簡(jiǎn)正振動(dòng)模式全部具有拉曼活性,溶劑效應(yīng)對(duì)分子的振動(dòng)頻率產(chǎn)生了比較明顯的影響,與以往認(rèn)為的拉曼散射光強(qiáng)度與溶液中溶質(zhì)的濃度成線(xiàn)性關(guān)系不同,發(fā)現(xiàn)隨著溶液溶度的降低拉曼強(qiáng)度偏離