含brdmpzm或phpzm銅(Ⅰ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究.pdf

1、含吡唑烷烴銅配合物因其豐富多彩的結(jié)構(gòu)及其在催化、磁性、光學(xué)等方面有潛在應(yīng)用前景而倍受關(guān)注。本研究選擇雙(4-溴-3，5-二甲基吡唑)甲烷(brdmpzm)和雙(4-苯基吡唑)甲烷(phpzm)作為配體，分別與一價(jià)銅鹵或擬鹵化物CuX(X=Cl，Br，I，CN，SCN)反應(yīng)，分離得到了七個(gè)配位聚合物[Cu(μ-X)(brdmpzm)]n(X=Cl(1)，Br(2)，I(3)，CN(4))，[Cu(μ-Br)(μ-phpzm)]n(5)，[

2、{Cu(μ-SCN))2(μ-phpzm)]n(6)和[Cu(μ-CN)(phpzm)]n(7)。在NaOH存在的條件下，CuI與4-芐基-3，5-二甲基-2-巰基嘧啶(bzdmpymtH)反應(yīng)得到化合物[Cu(bzdmpymt)]6(8)。3，5-二甲基吡唑(dmpzH)與CuAc2·H2O在甲醇中加熱反應(yīng)得到單核化合物[CuAc2(dmpzH)2](9)。化合物1～9經(jīng)過(guò)元素分析、紅外光譜等表征，用X-射線(xiàn)衍射法測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)

3、，并研究了化合物1-7及其配體的熒光性質(zhì)。在化合物1～3中，[(brdmpzm)Cu]單元通過(guò)μ-X橋聯(lián)，形成半梯型鏈狀結(jié)構(gòu)，每個(gè)Cu原子與配體brdmpzm中的兩個(gè)N原子和兩個(gè)橋聯(lián)鹵原子配位，形成扭曲的四面體配位構(gòu)型；化合物4和7是一維zigzag鏈狀結(jié)構(gòu)，由“[(brdmpzm)Cu]”或“[(phpzm)Cu]”單元通過(guò)CN-離子橋連而成，每個(gè)四面體配位的Cu原子與配體中的兩個(gè)N原子、一個(gè)CN中的C原子和另一個(gè)CN離子中的N配位。

4、化合物5和6是兩維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，由一維鏈[CuCl]n或梯形[CuSCN]n雙鏈通過(guò)phpzm配體橋連形成的。在化合物5中，每個(gè)Cu原子與兩個(gè)配體phpzm中的兩個(gè)N原子和兩個(gè)溴原子配位，形成扭曲的四面體配位構(gòu)型；化合物6中，四面體配位Cu原子與配體phpzm中的一個(gè)N原子、一個(gè)SCN中的N原子和另兩個(gè)SCN離子中的兩個(gè)S原子配位。由化合物1-7的不同結(jié)構(gòu)可以看出，吡唑環(huán)上的取代基影響配體的配位方式，在化合物1～4和7中，brdmpzm或p