雜原子有孤對(duì)電子的多鎢酸鹽過渡金屬衍生物的研究.pdf

1、本論文利用水熱合成技術(shù)，以雜原子含有孤對(duì)電子的三缺位Keggin型[B-α-SbW9O33]9-和[B-α-BiW9O33]9-多陰離子為多酸前驅(qū)體，通過過渡金屬、過渡金屬配合物的橋連作用，成功合成了4個(gè)新型多金屬氧酸鹽化合物，并研究了它們的合成條件及規(guī)律。采用元素分析、TG、XRD、IR以及單晶X-射線衍射對(duì)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。并對(duì)這些化合物的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 1.化合物1和2是新的夾心型（Krebs型）多鎢酸鹽化

2、合物。分子式分別為：
　　 [enH2]5[CuⅡ(en)2][Cu12(WO2)2(β-SbW9O33)2]·16H2O(1)
　　 [enH2]5[CuⅡ(en)2][Cu12(WO2)2(β-BiW9O33)2]·22H2O(2)
　　 化合物1和2是同構(gòu)的，是由兩個(gè)三缺位[B-α-XW9O33]9-(X=SbⅢ(1)，BiⅢ(2)多陰離子通過Cu(Ⅰ)和W(Ⅵ)離子連接，形成了兩個(gè)新的Krebs型夾心結(jié)構(gòu)

3、。這兩種新的夾心型多陰離子進(jìn)一步由Cu(Ⅰ)離子和[CuⅡ(en)2]2+配位陽離子連接，得到了由Krebs型多鎢酸鹽建構(gòu)、Cu(Ⅰ)離子連接的二維層結(jié)構(gòu)。對(duì)化合物1和2的電化學(xué)行為和電催化性質(zhì)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，化合物1和2的本體修飾碳糊電極對(duì)亞硝酸根的還原具有良好的電催化活性。
　　 2.化合物3和4是含有類Dawson型[SbW18O60]9-多陰離子的銻鎢酸鹽化合物。分子式分別為：
　　 [H2bpy]2[Cu

4、(bpy)(Hbpy)2HSbW18O60]·5H2O(4)
　　 化合物3和4是同構(gòu)的，其中，非經(jīng)典的類Dawson型[SbW18O60]9-多陰離子做為二齒配體，與一維配位陽離子鏈([Ni(bpy)(Hbpy)2]n4n+對(duì)于3或者是[Cu(bpy)(Hbpy)2]n4n+對(duì)于4）上的Ni和Cu等過渡金屬配位，構(gòu)筑了首例基于類Dawson型[SbW18O60]9-多陰離子的三維框架結(jié)構(gòu)化合物。電化學(xué)研究表明，化合物4的本體修