富勒烯多氮雜橋衍生物的性能研究.pdf

1、本文利用電化學和熒光手段對本實驗室己合成的新化合物富勒烯多氮雜橋衍生物進行了探索性的研究，具體為： 本論文利用循環(huán)伏安和微分脈沖法研究了跨環(huán)的氮橋連接在同一個五元環(huán)上的富勒烯多氮雜橋衍生物的電化學行為。通過研究發(fā)現(xiàn)富勒烯衍生物的電化學行為與C60籠上共軛連接的電子給體的電性質(zhì)有關(guān)：當球籠上引入給電子基團時，衍生物的還原電位負移，還原更加困難；當球籠上引入吸電子基團時，衍生物的還原電位正移，還原較為容易。通過研究還發(fā)現(xiàn)，具有B結(jié)構(gòu)

2、的富勒烯三氮雜橋衍生物(sddy3，jjsddy2和yjsddy3)的前三個還原電位比具有A結(jié)構(gòu)的(sddy2，jjsddy1和yjsddy2)的還原電位負移。sddy2和sddy3、jjsddy1和jjsddy2、yjsdy2和yjsddy3分別為同分異構(gòu)體，但每對同分異構(gòu)體的電化學行為卻存在差異。這些說明衍生物的立體結(jié)構(gòu)也會影響其電化學行為。而且，通過B3LYP/6-31g*方法優(yōu)化sddy2和sddy3的結(jié)構(gòu)更好的解釋了實驗結(jié)論。

3、 另外溶劑、支持電解質(zhì)、溫度對富勒烯衍生物的電化學行為也有影響。我們研究了富勒烯多氮雜橋衍生物在吡啶中的電化學行為，發(fā)現(xiàn)它們在吡啶中的氧化還原峰數(shù)目沒有在甲苯和乙腈的混合溶劑中的多，并且可逆性較差。我們認為富勒烯多氮雜橋衍生物和吡啶形成了電荷轉(zhuǎn)移配合物。由于形成了電荷轉(zhuǎn)移配合物導致富勒烯多氮雜橋衍生物不能還原到更低的價態(tài)，所以氧化還原峰數(shù)目沒有在甲苯和乙腈的混合溶劑中的多。 同時本文研究了富勒烯二氮雜橋衍生物薄膜電化學行