多羥基取代的芳基硫醚衍生物的電化學合成.pdf

1、多羥基芳香族化合物是目前研究最為廣泛的一類HIV-1整合酶抑制劑,由于傳統(tǒng)方法合成多羥基芳香族衍生物存在反應(yīng)條件苛刻,后處理煩瑣,對環(huán)境危害大等缺點,因此有必要研究探索一種綠色,環(huán)保的合成方法。
　　鄰苯二酚及其衍生物陽極氧化形成的鄰苯二醌極其活潑,當親核試劑存在時,可以原位轉(zhuǎn)化成多羥基芳香族化合物。該反應(yīng)具有選擇性好,產(chǎn)率高,后處理簡單,而且無需強酸、強堿、金屬有機物等催化劑諸多優(yōu)點,本論文采用此原理,研究硫親核試劑存在下鄰苯二

2、醌及其衍生物的電化學氧化及原位轉(zhuǎn)化,合成含硫的多羥基芳香族化合物,進一步拓展該方法的應(yīng)用范圍,同時研究各種電解因素對反應(yīng)的影響。
　　本論文首先采用循環(huán)伏安法研究了當5-甲基-2-巰基噻二唑存在時,鄰苯二酚及其衍生物的電化學氧化行為。研究了各種電解因素如:消耗電量,陽極材料,電解液的pH,底物濃度和控制電位等對反應(yīng)的影響,得到了最優(yōu)的反應(yīng)條件。在此基礎(chǔ)上,通過控制電位電解法,電化學合成了巰基噻二唑取代的鄰苯二酚衍生物,并對其反應(yīng)機

3、理進行了討論。
　　接著,又研究了帶有雙親核官能團的4-氨基-3-甲基-5-巰基-1,2,4-三唑的存在下,對鄰苯二酚電化學氧化的影響,結(jié)果表明官能團-NH2并沒有參與鄰苯二醌的原位轉(zhuǎn)化反應(yīng),也沒有出現(xiàn)雙取代的產(chǎn)物,但出現(xiàn)了不同取代位點的異構(gòu)體。同時還研究各種電解因素對反應(yīng)的影響,如:電極材料,消耗電量,電解液的pH,電解槽型號(單室還是雙室),并得到了最優(yōu)反應(yīng)條件。
　　為了進一步研究鄰苯二酚衍生物的官能團和硫親核試劑對反

4、應(yīng)的影響,本論文也研究了6-巰基嘌呤和2-巰基嘧啶存在下鄰苯二酚及其衍生物的陽極氧化,結(jié)果表明,當6-巰基嘌呤存在時,最終產(chǎn)物都為5-取代的單取代產(chǎn)物,而當2-巰基嘧啶存在時,最終有4-取代、5-取代的單取代異構(gòu)體產(chǎn)物和雙取代產(chǎn)物。
　　本論文還研究了當親核試劑苯亞磺酸鈉的存在時,咖啡酸的電化學氧化,結(jié)果表明苯亞磺酸鈉和巰基親核試劑相似,也能參與與鄰苯二醌的麥克爾加成反應(yīng),并高產(chǎn)率的得到了最終產(chǎn)物。
　　本論文的另一個目的是