兩種兩可性離子同時(shí)參與的異腈多組分反應(yīng)研究及吡咯酮衍生物的合成.pdf

1、多組分反應(yīng)具有操作簡(jiǎn)單、資源利用率高和高原子經(jīng)濟(jì)性等特點(diǎn)，為我們提供了一種完美的合成復(fù)雜分子的方法。兩可性離子參與的多組分反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要應(yīng)用，特別是有機(jī)堿與活潑親電π電子體系發(fā)生加成反應(yīng)得到的兩可性離子中間體顯得尤為重要。由異腈引導(dǎo)的兩可性離子參與的異腈多組分反應(yīng)，對(duì)于化合物多樣性導(dǎo)向合成來說是一種極為有效的合成方法，被廣泛地應(yīng)用于復(fù)雜分子的合成，以及組合化合物庫(kù)的構(gòu)建。在異腈多組分反應(yīng)中，增加反應(yīng)體系中異腈的濃度可以有效的促

2、進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，有利于反應(yīng)的定向進(jìn)行，而將無溶劑反應(yīng)應(yīng)用于異腈多組分反應(yīng)中，恰恰符合了這一要求，豐富了異腈多組分反應(yīng)。
　　第一章對(duì)多組分反應(yīng)的發(fā)展歷史及進(jìn)展進(jìn)行了概括性論述，展示了多組分反應(yīng)在有機(jī)合成中的重要性;介紹了兩可性離子的定義和產(chǎn)生，概述了兩可性離子參與的多組分反應(yīng);概述了無溶劑反應(yīng)的意義以及在各種反應(yīng)類型中的應(yīng)用;對(duì)異腈化合物進(jìn)行了概述，綜述了異腈參與的多組分反應(yīng);介紹了環(huán)戊烯和吡咯酮衍生物的應(yīng)用和研究進(jìn)程，并對(duì)其合成方

3、法進(jìn)行了概述。
　　第二章建立了以異腈為合成子與取代苯甲醛、丙二腈快速生成多取代環(huán)戊烯類化合物的合成方法。我們對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，分別研究了溶劑、溫度和有機(jī)堿等對(duì)反應(yīng)的影響，最終確定了在無溶劑的條件下，以DABCO為催化劑，在40℃反應(yīng)10min的最佳反應(yīng)條件。在反應(yīng)中，芳亞甲基丙二腈中間體分別與異腈和DABCO反應(yīng)生成兩種不同的兩可性離子中間體，再經(jīng)過環(huán)化加成得到環(huán)戊烯類衍生物，本文通過這種方法合成了17個(gè)目標(biāo)化合物。該合成方

4、法未見文獻(xiàn)報(bào)道。
　　第三章建立了一種以異腈、取代苯甲醛和丙二腈為原料一鍋煮反應(yīng)生成吡咯酮衍生物的合成方法。同時(shí)優(yōu)化了反應(yīng)條件，分別研究了溫度、溶劑和催化劑等對(duì)反應(yīng)的影響，最終確定了以DMSO為溶劑，CuBr為催化劑，在100℃條件下反應(yīng)4h的最佳反應(yīng)條件。該方法條件溫和，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)迅速，文獻(xiàn)中未見報(bào)導(dǎo)，本文通過這種方法簡(jiǎn)易的合成了一系列目標(biāo)產(chǎn)物。
　　所有新化合物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)IR，1HNMR，13CNMR，HRMS等手段