含二硫鍵的可斷鏈聚合物膠束.pdf

1、可裂解聚合物膠束是一種在外界刺激作用下可發(fā)生自身結(jié)構(gòu)破壞的納米材料。由于可裂解聚合物膠束在藥物傳遞和控制釋放當(dāng)中有重要的應(yīng)用前景，研究者在過(guò)去二十年中投入了極大的興趣設(shè)計(jì)和合成可裂解聚合物膠束。近年來(lái)，很多的研究集中在將具有重要生物意義的二硫鍵引入到此類膠束的設(shè)計(jì)當(dāng)中。本文利用活性自由基聚合手段制備了兩種基于二硫鍵的還原斷裂反應(yīng)而建立的可裂解聚合物膠束體系：
　　 ⑴應(yīng)用ATRP聚合方法和酯化反應(yīng)制備了側(cè)鏈含有二硫鍵和芘基團(tuán)的雙

2、親性兩嵌段聚合物PEG-b-P(MAOHD-g-Py)。首先合成了一種帶二硫鍵的單體MAOHD和ATRP大分子引發(fā)劑PEG-Br。以PEG-Br引發(fā)MAOHD進(jìn)行ATRP聚合，然后通過(guò)酯化反應(yīng)將芘丁酸接枝到聚合物側(cè)鏈上，從而制得側(cè)鏈含有二硫鍵和芘基團(tuán)的雙親性兩嵌段聚合物。利用GPC和1H NMR對(duì)PEG-b-P(MAOHD-g-Py)進(jìn)行了詳細(xì)表征。在合成的基礎(chǔ)上，我們研究了聚合物在良溶劑四氫呋喃中光物理性質(zhì)，及其在還原劑三丁基磷存在的

3、條件下聚合物側(cè)基二硫鍵的斷裂。我們通過(guò)熒光，動(dòng)態(tài)光散射，核磁等手段研究了聚合物在甲醇中的組裝及其組裝結(jié)構(gòu)在還原性環(huán)境中的結(jié)構(gòu)變化。
　　 ⑵通過(guò)ATRP聚合制備了一種殼層被二硫鍵交聯(lián)的具有核-殼-冠結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定聚合物膠束。通過(guò)酯化反應(yīng)合成了一種含有二硫鍵的交聯(lián)劑DSDMA；以PEG-Br做為大分子引發(fā)劑合成了雙親性三嵌段聚合物PEG-b-PHEMA10-b-PtBA30。使用二溴異丁酰溴將三嵌段聚合物中間嵌段PHEMA酯化為PBI

4、EM嵌段。在水和甲醇的混合溶劑中使酯化后的三嵌段聚合物進(jìn)行組裝。在加入單體HEMA和交聯(lián)劑DSDMA的條件下，使用bpy/CuBr做為催化劑在膠束殼層進(jìn)行ATRP聚合。通過(guò)上面的過(guò)程制備得到了在DMF中能保持穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，殼層被二硫鍵交聯(lián)的膠束。我們進(jìn)一步考察了還原劑三丁基磷或二硫蘇糖醇對(duì)交聯(lián)后的膠束在DMF中的結(jié)構(gòu)的影響。通過(guò)透射電鏡觀察到交聯(lián)結(jié)構(gòu)的膠束在還原劑存在的條件下不能保持最初的球形結(jié)構(gòu)而裂解成為分散的聚合物。
　　 ⑶兩