新型鄰菲羅啉橋聯(lián)多胺配體的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、1,10-菲羅啉對(duì)過渡金屬離子的配位已被廣泛研究,這類配體的金屬配合物表現(xiàn)出好的氧化還原、光氧化還原和催化性質(zhì),其在生物活性方面也具有一定的應(yīng)用前景.雖然對(duì)鄰菲羅啉體系已進(jìn)行了許多研究,但鄰菲羅啉功能配合物的研究起步較晚,有關(guān)2,9-二甲基-1,10菲羅啉衍生物的研究報(bào)道還不是很多,在這個(gè)領(lǐng)域還有大量的工作可作.該文中合成了一系列1,10-菲羅啉橋聯(lián)多齒配體并對(duì)其結(jié)構(gòu)、熱力學(xué)性質(zhì)、催化磷酸二酯水解動(dòng)力學(xué)性質(zhì)和模擬SOD活性等方面進(jìn)行了研

2、究,取得了一些有意義的結(jié)果,具體內(nèi)容如下:1.該文的合成工作由合成重要中間物1,10-菲羅啉-2,9-二醛出發(fā),合成了四個(gè)新的2,9-二(6′-(3″,5″-二取代-2″-羥基苯基)-2′,5′-二氮雜己基)-1,10-菲羅啉配體LA~LD(甲氧基、氫、一溴、二溴).對(duì)所合成的配體均進(jìn)行了元素分析、紅外和核磁氫譜的表征,對(duì)其中的LB還進(jìn)行了核磁碳譜和質(zhì)譜表征.2.用pH電位滴定法測(cè)定了配體LA、LB的質(zhì)子化常數(shù)和它們與Cu(Ⅱ)、Zn(

3、Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等金屬離子形成的1:1、1:3二元配合物的穩(wěn)定常數(shù),解釋了其穩(wěn)定性的差異,積累了熱力學(xué)數(shù)據(jù),并為進(jìn)一步進(jìn)行動(dòng)力學(xué)等研究打下了基礎(chǔ).3.利用Backman DU-8B紫外-可見分光光度計(jì)和起始濃度法,進(jìn)行了LA、LB的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物催化O-2-羥丙基-O′-4′-硝基苯酚磷酸二酯(HPNP)水解動(dòng)力學(xué)的研究,提出了催化機(jī)理,求出了催化速率常數(shù),比較了取代基的影響和金屬離子的影響,并與文獻(xiàn)配合物進(jìn)行