Cu-SiO-,2-催化劑上1，4-丁二醇脫氫與順丁烯二酸二甲酯加氫耦合反應.pdf

1、γ-丁內(nèi)酯是一種重要的精細化工原料、藥物合成中間體與有機溶劑。在γ-丁內(nèi)酯的眾多合成路線中，最主要的是1，4.丁二醇脫氫法與順丁烯二酸二甲酯加氫法，而將這兩種傳統(tǒng)合成方法結(jié)合，采用加氫脫氫耦合技術(shù)合成Y．丁內(nèi)酯符合原子經(jīng)濟性要求而倍受關(guān)注。本論文采用溶膠凝膠法合成的銅基催化劑兼顧了優(yōu)良的加氫與脫氫性能，在反應中顯示出高的比活性和優(yōu)良的選擇性。本反應在常壓固定床反應器中填裝Cu／Si02或修飾后的Cu／Si02催化劑，同時完成1，4.丁二

2、醇脫氫與順丁烯二酸二甲酯加氫耦合合成γ-丁內(nèi)酯的反應，并對催化劑的合成方法、以及初生態(tài)氫對于加氫反應的貢獻做了較為詳盡的研究，對構(gòu)成催化反應中心的活性組成與催化劑的制備合成關(guān)系進行了討論。 采用溶膠凝膠法制備了Cu／Si02催化劑，在常壓下成功地實現(xiàn)了l，4.丁二醇脫氫與順丁烯二酸二甲酯加氫耦合合成γ．丁內(nèi)酯的反應。實驗結(jié)果表明：耦合反應制備γ-丁內(nèi)酯與傳統(tǒng)加氫和脫氫反應相比較，耦合反應有利于提高γ-丁內(nèi)酯的產(chǎn)率與能源利用率，Y

3、一丁內(nèi)酯的選擇性可達98﹪，1，4.丁二醇與順丁烯二酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率接近100﹪；XRD、TPR和活性測試結(jié)果表明：當CuO負載量接近單層分散閾值22.7wt﹪時，CuO較好的分散在載體表面，CuO晶體粒徑小并且易于還原，具有較高的催化反應活性。 通過不同方法合成了Cr203-Cu／Si02催化劑，并對Cr203的添加量及催化劑焙燒溫度進行研究。研究結(jié)果表明：采用溶膠凝膠法制備，Na2C03為沉淀劑的Cr203-Cu／Si02催

4、化劑表現(xiàn)出最佳的加氫耦合活性；焙燒溫度對催化劑的活性影響顯著，焙燒溫度低于450℃時，催化劑前驅(qū)體分解不完全，焙燒溫度高于550℃時，由于活性組成的團聚導致催化劑的比表面積下降，該催化劑最佳焙燒溫度為450℃～550℃：氧化鉻具有給電子作用，改變了催化劑的還原狀態(tài)，易促使活性組分CuO團聚，因此添加量應控制5wt﹪左右；添加氧化鉻可以提高催化劑的熱穩(wěn)定性，在280℃條件下，反應了20小時仍能保持很好的穩(wěn)定性。 對CaO，ZnO，