水助酮類(lèi)化合物互變異構(gòu)反應(yīng)機(jī)理的理論研究.pdf

1、遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文水助酮類(lèi)化合物互變異構(gòu)反應(yīng)機(jī)理的理論研究姓名：郝嬌嬌申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專(zhuān)業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：王長(zhǎng)生20090501水助酮類(lèi)化合物互變異構(gòu)反應(yīng)機(jī)理的理論研究A b s t r a c tB a s e d o nd e n s i t yf u n c t i o n a lt h e o r y ( D F T ) a n dB 3 L 、舊m e t h o d ，M P 2a n d H F m e t h

2、 o d ，w em a d e a t h e o r e t i c a ls t u d yo f t h er e a c t i o ns y s t e mi n v o l v i n gk e t o n ec o m p o u n d ．W r e s t u d i e dt h em e c h a n i s mo fe a c hr e a c t i o n ．W r ed e t e r m i n e

3、d t h es t r u c t u r e o ft h e r e a c t a n t s ，i n t e r m e d i a t e s ，p r o d u c t sa n d t r a n s i t i o ns t a t e s ，a n d d i s c u s s e d t h e c h a n g eo f t h es t r u c t u r e si na l lt h e r e

4、a c t i o n s ．A t h e o r e t i c a l s t u d y o n t h e i s o m e r i z a t i o n m e c h a n i s m b e t w e e n k e t o n e a n d e n o lc o m p o u n d sM e C ( = O ) ( C H 2 R ) a n dM e C ( O H ) ( = C H R ) a s

5、s i s t e db y w a t e r m o l e c u l e s w e r ec a r r i e d o u t w i t h t h eM P 2 m e t h o d s ．T h e o p t i m a ls t r u c t u r e so f k e t o n e ，e n o l ，a n dt r a n s i t i o ns t a t e sw e r e l o c a t

6、 e da n dt h e r e a c t i o n b a r r i e r s w e r ep r e d i c t e d ．T h e c a l c u l a t i o nr e s u l t s s h o wt h a ta m o n ga l l 14r e a c t i o n ss t u d i e di n t h i sp a p e r , t h e r e a c t i o nb

7、 a r r i e ri Sl o w e r e df o rt h ee l e c t r o nw i t h d r a w i n gg r o u pa n df o rt l l e g r o u pw i t hu n o c c u p i e do r b i t a lw h e r e a si t i s r a i s e df o rt h ee l e c t r o nd o n a t i o

8、ng r o u p w i t h o u tu n o c c u p i e do r b i t a l ．T 1 1 ec a l c u l a t i o nr e s u l t ss u g g e s tt h a tt h ei n t r a m o l e c u l a rp r o c e s s i Sk i n e t i c a l l yu n f a v o r a b l e b e c a u

9、 s e t h eh i g hb a r r i e re x i s t sw h a t e v e r t h es u b s t i t u e n t i S ．T h eo n e w a t e r - a s s i s t e dp r o c e s s i Sl e s sf a v o r a b l ee i t h e r ．T h e p r o c e s s a s s i s t e db yt

10、 w ow a t e rm o l e c u l e s i s t h e m o s tf a v o r a b l eb e c a u s e t h e l O Wb a r r i e re x i s t s w h a t e v e rt h es u b s t i t u e n t i s ．B a s e do nd e n s i t yf u n c t i o n a lt h e o r y (

11、D F T ) a n dB 3 L 1 忡m e t h o d ，w em a d eat h e o r e t i c a ls t u d y o f t h e r e a c t i o n s y s t e m i n v o l v i n g a c e t o n e a n d b e n z e n e c a r b o n a l c a t a l y z e d b yL ．p r o l i n e

12、 ．T h e s i n g l ep o i n t e n e r g y a n d f r e q u e n c y o fe a c h s t r u c t u r e W a s c a l c u l a t e d ．T h ec a l c u l a t i o nr e s u l t s s h o w t h a tR c o n f i g u r a t i o nW a s p r i m a r

13、 yw h e n r e a c t i o nW a s b e t w e e n a c e t o n ea n d b e n z e n e c a r b o n a lc a t a l y z e db yL - p r o l i n e ．K e y W o r d s i s o m e r i z a t i o n ；p r o t o n t r a n s f e r ；w a t e r - a s