β-環(huán)糊精熒光增敏法在化學(xué)分析中的應(yīng)用.pdf

1、環(huán)糊精作為超分子中不可或缺的主體，近年來被研究得越來越多。環(huán)糊精中β-環(huán)糊精因外親水、內(nèi)疏水的結(jié)構(gòu)，能選擇性包結(jié)客體分子形成包合物，改變客體分子物化性質(zhì)，如光譜性質(zhì)、水溶性、穩(wěn)定性等，得到廣泛應(yīng)用。
　　本文依據(jù)超分子化學(xué)理論基礎(chǔ)，研究了β-環(huán)糊精熒光增敏法在化學(xué)分析測(cè)定中的應(yīng)用，用以提高分析測(cè)定的檢測(cè)限、靈敏度和準(zhǔn)確度。利用紫外-可見光譜法、熒光光譜法、紅外光譜法對(duì)β-環(huán)糊精熒光增敏機(jī)理及影響因素進(jìn)行探討，同時(shí)采用分子模擬對(duì)實(shí)驗(yàn)

2、結(jié)果進(jìn)行驗(yàn)證。本文的主要工作內(nèi)容如下:
　　1、建立了熒光增敏亞甲基藍(lán)測(cè)定安氯地平的新方法。在0.20mol·L-1硫酸溶液中，安氯地平對(duì)β-環(huán)糊精增敏高錳酸鉀氧化亞甲基藍(lán)體系的熒光具有增強(qiáng)作用，通過測(cè)定亞甲基藍(lán)的熒光強(qiáng)度間接測(cè)定安氯地平的含量。該體系最大激發(fā)波長(zhǎng)為λex660nm，最大發(fā)射波長(zhǎng)λem678nm，線性范圍0.05～3.8mg·L-1，檢出限0.005mg·L-1，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.8％。本方法操作簡(jiǎn)單，穩(wěn)定性好，靈敏

3、度高，該方法同樣可用于實(shí)際樣品中安氯地平的測(cè)定。
　　2、研究發(fā)現(xiàn)，在堿性介質(zhì)中葡萄糖與亞甲基藍(lán)直接反應(yīng)，使亞甲基藍(lán)熒光猝滅。若換用β-環(huán)糊精—亞甲基藍(lán)熒光探針，則體系的熒光猝滅強(qiáng)度大大提高，從而提高了測(cè)定靈敏度。據(jù)此，建立了以β-環(huán)糊精—亞甲基藍(lán)為熒光探針直接測(cè)定葡萄糖的熒光分析新方法。該體系最大激發(fā)波長(zhǎng)為λex660nm，最大發(fā)射波長(zhǎng)為λem678nm，葡萄糖的質(zhì)量濃度在0.02～26mg·L-1與其體系的熒光猝滅強(qiáng)度呈線性關(guān)

4、系，方法的檢出限(3S/N)為0.002mg·L-1。本方法可直接用于實(shí)際樣品中葡萄糖的測(cè)定，回收率在97.4％～101.0％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)小于2.3％。
　　3、合成了β-環(huán)糊精作為主體，亞甲基藍(lán)作為客體的包合物。采用紫外-可見分光光度法、熒光光譜法和紅外光譜法研究了β-環(huán)糊精和亞甲基藍(lán)的包和作用，確定了包合物的化學(xué)計(jì)量比為1∶1;考察了β-環(huán)糊精濃度，溶液pH，有機(jī)溶劑，離子強(qiáng)度及溫度對(duì)包合物包合度及其穩(wěn)定性的影

5、響;并運(yùn)用分子模擬的方法對(duì)此包合物進(jìn)行分析研究，進(jìn)一步驗(yàn)證了包合物的形成和包和方式。
　　4、合成了以β-環(huán)糊精為主體，茜素紫為客體的包合物。采用紫外-可見分光光度法和紅外光譜法研究了β-環(huán)糊精和茜素紫的包合作用，確定了茜素紫在pH10、11、12的緩沖溶液中分別以H2R2-，H2R2-和HR3-，HR3-的形式與β-環(huán)糊精形成包合物。考察了包合主體β-環(huán)糊精的濃度、有機(jī)溶劑及離子強(qiáng)度對(duì)包合物穩(wěn)定性的影響。并運(yùn)用熱力學(xué)法分析了體系