過(guò)渡金屬催化的炔烴綠色氧化研究.pdf

1、本論文研究過(guò)渡金屬催化炔烴綠色氧化成1，2-二羰基類(lèi)化合物。主要有兩部分組成：
　　 1.鈀催化的炔烴Wacker型綠色氧化研究
　　 我們發(fā)展了一種炔烴Wacker型氧化體系：溴化鈀作為催化劑，溴化銅作為助催化劑，氧氣作為最終氧化劑，1，4-二氧六環(huán)和水作為混合溶劑，60℃反應(yīng)24 h。與以往炔烴氧化成雙羰基反應(yīng)相比，本體系的優(yōu)點(diǎn)在于：
　　 1）.水做產(chǎn)物中氧的供體，氧氣作為最終氧化劑，反應(yīng)對(duì)環(huán)境友好，符合綠

2、色化學(xué)發(fā)展的要求。
　　 2）.反應(yīng)條件溫和，不需要強(qiáng)氧化劑，也不需要特殊的配體，操作安全簡(jiǎn)單，對(duì)官能團(tuán)的兼容性高，底物范圍廣，催化效率高。
　　 3）.通過(guò)控制實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算，對(duì)水的進(jìn)攻和溴化銅的作用提出了合理的解釋。
　　 2.釕催化的炔烴綠色氧化研究
　　 本體系用Ru（cymene）Cl2]2做催化劑，碘為添加劑，過(guò)氧叔丁醇作氧化劑，將一系列炔烴氧化成1，2-二羰基化合物。本體系具有以下優(yōu)點(diǎn)：

3、r>　　 1）.反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，直接在空氣下進(jìn)行即可。反應(yīng)條件溫和，使用過(guò)氧叔丁醇做氧化劑，對(duì)環(huán)境友好。
　　 2）.反應(yīng)催化劑高效。催化劑用量只有十萬(wàn)分之一當(dāng)量，TON高達(dá)420000，是迄今為止最高效的過(guò)渡金屬催化氧化體系。此外，該體系可以放大到摩爾級(jí)且催化效率仍然很高，因此該體系具有潛在的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
　　 3）.反應(yīng)底物廣，官能團(tuán)兼容性高。
　　 4）.我們將二羰基產(chǎn)物進(jìn)行原子發(fā)射光譜檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中不