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1、具有螺旋結(jié)構(gòu)的羧酸類超分子聚合物因其在生物醫(yī)學(xué)、催化、氣體吸附、光電材料和磁性材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景,因而引起了人們的廣泛關(guān)注。為此,本學(xué)位論文以5,5’-亞甲基二水楊酸(H4MDSA)作為超分子構(gòu)筑基元,通過(guò)液相合成進(jìn)行超分子自組裝,獲得了8個(gè)具有新穎拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的超分子聚合物,其中6個(gè)具有螺旋結(jié)構(gòu)。此外,本論文還利用X-射線單晶衍射、X-射線粉末衍射、紅外光譜、熒光光譜、熱重-差熱分析、電化學(xué)分析等測(cè)試手段,對(duì)所得超分子聚合物進(jìn)行
2、表征。主要研究?jī)?nèi)容與結(jié)果如下:
1、通過(guò)H4MDSA與氮雜環(huán)間自組裝,構(gòu)筑了兩個(gè)超分子聚合物:
[(H4MDSA)(4,4’-bpy)]n(1)
[(H3MDSA)2(H2bpp)]n(2)
其中,化合物1通過(guò)分子間氫鍵構(gòu)成了罕見(jiàn)的內(nèi)消旋螺旋鏈,而在化合物2中,H3MDSA-陰離子通過(guò)氫鍵分別構(gòu)筑了超分子環(huán)狀結(jié)構(gòu)和1D超分子螺旋結(jié)構(gòu)。
2、通過(guò)H4MDSA、氮雜環(huán)與ⅡB族金屬離子自組裝,
3、構(gòu)筑了超分子配位聚合物:
{[Zn(H2MDSA)(1,10-phen)][Zn2(H2MDSA)2(1,10-phen)2(H2O)]·H2O}n(3)
{[Zn(H2MDSA)(4,4’-bpy)]·H2O}n(4)
{[Cd(H2MDSA)2](4,4’-bpy)2·1.5H2O}n(5)
化合物3中,H2MDSA2-陰離子通過(guò)與Zn(Ⅱ)離子配位構(gòu)筑了兩種結(jié)構(gòu)基元—環(huán)狀結(jié)構(gòu)和1D螺旋結(jié)構(gòu),
4、在水楊酸衍生物研究中,由相同配體構(gòu)筑不同結(jié)構(gòu)基元的現(xiàn)象尚少見(jiàn)報(bào)道?;衔?中同時(shí)存在著單股、雙股、三股螺旋鏈結(jié)構(gòu),此外,該化合物還通過(guò)π-π堆積構(gòu)成了具有3D-3D二重標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)絡(luò)穿插的新穎拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。化合物5則是通過(guò)配位鍵、氫鍵以及π-π堆積的協(xié)同作用,構(gòu)筑的多聚穿套結(jié)構(gòu)。
3、利用H4MDSA、氮雜環(huán)與鉛離子自組裝,構(gòu)筑超分子配位聚合物:
[Pb(H2MDSA)(2,2’-bpy)]n(6)
[Pb(H2MD
5、SA)(1,10-phen)]n(7)
關(guān)于含雙羧酸的水楊酸衍生物與Pb(Ⅱ)形成配合物的研究,在CCDC中還未見(jiàn)報(bào)道。本文中,我們合成出了具有螺旋結(jié)構(gòu)的化合物6,以及具有直鏈結(jié)構(gòu)的化合物7。
4、本論文完成過(guò)程中,還合成出了其他相關(guān)超分子配位聚合物:
{[Cu(4,4’-bpy)(OH)(H2O)2](ClO4)·2H2O}n(8)化合物8則是以5,5’-亞甲基二水楊酸為誘導(dǎo)劑,由高氯酸銅與4,4’-bp
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