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1、本文利用分光光度法,在堿性介質(zhì)中,進(jìn)行了二過(guò)碲酸合銀(III)氧化丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、三甘醇、四甘醇、季戊四醇、肌醇等有機(jī)物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理的研究。
由實(shí)驗(yàn)結(jié)論,我們認(rèn)為二過(guò)碲酸合銀(III)在堿性介質(zhì)中主要以質(zhì)子化程度較低的配離子[Ag(H4TeO6)2]-為存在形式,以[Ag(H3TeO6)]形式作為活化中心與還原劑形成中間配合物,而后進(jìn)行氧化還原反應(yīng)較為合理。
二過(guò)碲酸合銀(III)氧化上述幾種還原劑時(shí),
2、由于氧化基團(tuán)鄰位的活性基團(tuán)不同,導(dǎo)致氧化劑與還原劑形成中間活化配合物的能力不同,因此影響速控步的各種動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。
在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中研究并討論了[還原劑]、[H4TeO62-]、[OH-]、離子強(qiáng)度等對(duì)反應(yīng)體系的表觀速率常數(shù)kobs的影響,得出上述各種影響因素對(duì)kobs的影響規(guī)律。同時(shí),根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算出不同溫度下的速控步速率常數(shù),通過(guò)阿倫尼烏斯公式計(jì)算出活化能,根據(jù)過(guò)渡態(tài)理論計(jì)算出298.2K下的熱力學(xué)活化參數(shù),根據(jù)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中反應(yīng)
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