DNS降解反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、NTS在堿性水介質(zhì)中氧化縮合制取DNS是工業(yè)生產(chǎn)染料中間體DSD酸的重要步驟,但氧化過(guò)程的副反應(yīng)復(fù)雜,副產(chǎn)物較多,嚴(yán)重制約了DNS收率的提高。有關(guān)DNS在氧化步驟中發(fā)生降解反應(yīng)生成副產(chǎn)物的歷程,傳統(tǒng)機(jī)理認(rèn)為是NTS或者DNS被O2氧化,生成主要副產(chǎn)物NSBA,但這并不能解釋一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。為了解釋副反應(yīng)產(chǎn)物的生成路徑,同時(shí)為了減少副反應(yīng)的發(fā)生、提高DNS的收率,亟需提出完善的氧化過(guò)程中的副反應(yīng)機(jī)理,并建立經(jīng)驗(yàn)速率方程。
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2、對(duì)DNS的降解反應(yīng)進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),通過(guò)考察DNS的初始濃度、堿值、無(wú)氧或者不同的氧氣流量、溫度等因素對(duì)DNS降解反應(yīng)的影響,揭示了O2流量對(duì)。DNS降解反應(yīng)速率的影響規(guī)律,建立了DNS降解反應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)速率方程。提出了DNS在氧化步驟中較為完善的副反應(yīng)機(jī)理。DNS降解反應(yīng)是包含了對(duì)行反應(yīng)、平行反應(yīng)、連串反應(yīng)的復(fù)雜的復(fù)合反應(yīng)。DNS的消耗源于Aldol縮合逆反應(yīng)和。DNS的還原。氧氣的存在替代DNS充當(dāng)副反應(yīng)中的氧化劑,同時(shí)加強(qiáng)了NTS逆向