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1、表面反應(yīng)動力學(xué)1、假設(shè)氣體A和B(壓力分別為PA和PB)在催化劑上的吸附服從Langmuir吸附模型,反應(yīng)生成氣體M和N(壓力分別為PM和PN),表面反應(yīng)為控制步驟,其余均達(dá)平衡:AB??MNMMBBAAABMNNNka1kd1ka2kd2krKrkd3ka3ka4kd4:為吸附位,KA=ka1kd1,KB=ka2kd2,KM=kd3ka3,KN=kd4ka4請推導(dǎo)反應(yīng)速率方程。(共10分)反應(yīng)速度:????NMrBArkkr????k
2、a1PAθ=kd1θAka2PBθ=kd2θBka3PMθ=kd3θMka4PNθ=kd4θNθθAθBθMθN=1PKPKPKPKPKPKPKNNMMBBAAAAiiAAA1111???????????,PKPKPKPKPKNNMMBBAABBB111????????,PKPKPKPKPKNNMMBBAAMMM111????????PKPKPKPKPKNNMMBBAANNN111????????211)1(PKPKPKPKPPKKkP
3、PKKkNNMMBBAANMNMrBABAr???????????2、簡述固體催化劑上氧化還原反應(yīng)的機(jī)理。以1丁烯氧化脫氫制丁二烯為例,畫出其催化循環(huán)示意圖。(共15分)所用催化劑為MoO3Bi2O3混合氧化物,反應(yīng)由下列各步組成:①CH3CH2CH2=CH2+2Mo6+O2(晶格)??CH2=CH2CH2=CH2+2Mo5+H2O推導(dǎo)其速率方程若SO3的壓力相對很小結(jié)果怎樣(共10分)221221odoakpk???,???21121
4、2odoaoPKkPk????3232soasodPkk?,???322323sodsoasoPKkPk??132??????soo3322121321sosoosoorPPKPKPKkPkr?????當(dāng)PSO3很小時:32121321soosoorPPKPKkPkr????假設(shè)氣體A2和B(壓力分別為PA和PB)在催化劑上的吸附服從Langmuir吸附模型:kd2ABC32AA22BBkAkBkAkBkr(決速步驟):為吸附位,:為吸
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