稀土硅胺基化合物促進(jìn)的醛和腈的轉(zhuǎn)化.pdf

1、本論文主要研究了稀土硅胺基化合物的固載化對其在醛的Tishchenko反應(yīng)中的催化活性和選擇性的影響，并考察了稀土硅胺基化合物在一些重要的腈的轉(zhuǎn)化反應(yīng)中的應(yīng)用，主要?jiǎng)?chuàng)新性如下：　　1、首次通過非均相的胺消除反應(yīng)成功地把Sm[N(SiMe3)2]3固載到介孔材料SBA-15上，得到一種新型有機(jī)-無機(jī)雜化材料，并發(fā)現(xiàn)這種材料對Tishchenko反應(yīng)具有較高的催化活性。與對應(yīng)的均相催化劑相比，它具有以下優(yōu)點(diǎn)：易于分離和循環(huán)使用，提高了金屬

2、活性中心的空氣穩(wěn)定性，在交叉Tishchenko反應(yīng)中的選擇性明顯提高。所有這些不僅解決均相催化劑Sm[N(SiMe3)2]3使用對空氣敏感、不易回收利用等缺點(diǎn)，更重要的是它還能調(diào)控反應(yīng)的選擇性，為實(shí)現(xiàn)稀土硅胺基化合物催化反應(yīng)的綠色化和推廣應(yīng)用指明了新發(fā)展方向。　　2、研究了稀土硅胺基化合物在腈的C-N鍵形成反應(yīng)中的應(yīng)用，發(fā)現(xiàn)稀土硅胺基化合物可以高效、高選擇性地促進(jìn)胺與腈的加成反應(yīng)，依據(jù)反應(yīng)計(jì)量比和反應(yīng)條件，可以選擇性地分別得到單取代

3、脒和雙取代脒；進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)，在少量胺添加物的存在下，稀土硅胺基化合物還可以催化苯甲腈發(fā)生三聚反應(yīng)，生成三嗪；另外，利用稀土硅胺基化合物對胺和腈的雙重活化作用，我們還發(fā)展了一種新的合成具有許多藥理特性的胺基喹唑啉的方法?！　?、率先研究了稀土硅胺基化合物對具有α-H的腈的活化作用，發(fā)現(xiàn)稀土硅胺基化合物能在溫和條件下促進(jìn)腈進(jìn)行分子間C-H鍵加成反應(yīng)，高選擇性地生成腈基胺烯；而在較高反應(yīng)溫度下，稀土硅胺基化合物能高選擇性地促進(jìn)這些腈轉(zhuǎn)化