DNA和RNA堿基光損傷的拉曼光譜學(xué)研究.pdf

1、該文研究了DMT(1,3-二甲基胸腺嘧啶,1,3-dimethylthymine)、四種DMTD(trans-anti-,trans-syn-,cis-anti-,cis-syn-1,3-dimethylthymine cyclobutane dimer)、DMU(1,3-二甲基尿嘧啶,1,3-dimethyluracil)及四種DMUD(trans-anti-,trans-syn-,cis-anti-,cis-syn-1,3-dime

2、thyluracil cyclobutane dimer)共十種化合物的拉曼光譜,并且利用DFT(B3PW91/6-31G)方法,對(duì)這些分子的振動(dòng)光譜進(jìn)行了理論計(jì)算,對(duì)實(shí)驗(yàn)光譜結(jié)果進(jìn)行了合理的指認(rèn)和分析.在此基礎(chǔ)上,提出了DNA和RNA堿基光損傷形成環(huán)丁烷嘧啶二聚體的光譜變化規(guī)律.我們發(fā)現(xiàn),當(dāng)DNA堿基光損傷形成環(huán)丁烷嘧啶二聚體,其拉曼光譜的變化主要有以下幾點(diǎn):(1)當(dāng)堿基形成二聚體時(shí),它的拉曼光譜變得復(fù)雜、譜峰變多,特征性譜峰信號(hào)減弱

3、;由于C=C雙鍵的消失,所以雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)域(1650-1700cm<'-1>)的譜帶會(huì)出現(xiàn)明顯變化(變窄).(2)對(duì)于二甲基胸腺嘧啶二聚體(DMTD),其最強(qiáng)特征譜帶在500cm<'-1>附近;對(duì)于二甲基尿嘧啶二聚體(DMUD),其最強(qiáng)特征譜帶在600cm<'-1>附近.(3)受環(huán)丁烷兩側(cè)六元環(huán)的影響,環(huán)丁烷的環(huán)呼吸振動(dòng)強(qiáng)度不是很大(且在DNA和RNA的紫外光損傷中,形成的主要是cis-構(gòu)型的二聚體),這也是在前人針對(duì)DNA紫外光損

4、傷的拉曼光譜研究工作中,沒(méi)有明顯的環(huán)丁烷環(huán)呼吸振動(dòng)特征的原因.但該種振動(dòng)在trans-構(gòu)型二聚體的拉曼光譜中明顯.另一方面,不同類(lèi)型二聚體之間也可以很好的利用拉曼光譜的差異加以區(qū)分.該論文的目的是弄清DNA與RNA光損傷拉曼光譜檢測(cè)的一些基礎(chǔ)件問(wèn)題,促進(jìn)拉曼光譜在生物樣品分析領(lǐng)域(該文為DNA與RNA紫外光損傷)的進(jìn)一步應(yīng)用.該論文的研究結(jié)果對(duì)DNA光損傷機(jī)理的探索,光解酶活性檢測(cè)方法的研發(fā)以及治療癌癥的光敏藥物的研制等方面,都具有一定