乙酰-丙氨酸、磺胺等功能性分子與金屬作用的拉曼光譜學研究.pdf

1、表面增強拉曼光譜(Surface—Enhanced Raman Spectroscopy，SERS)是一種具有單分子水平的檢測技術，但其應用一直受到SERS活性基底的限制。本文在植酸鹽存在的情況下，合成了具有高SERS活性的金納米粒子。自組裝技術能夠提供一個可控的、有序的功能界面，將其與SERS技術聯(lián)用，在不同的實驗條件下，獲得AMT、乙酰-丙氨酸和磺胺分子在金屬表面的自組裝增強拉曼光譜。根據(jù)振動量化計算和拉曼表面增強機制，解析上述分子

2、與基底之間吸附作用機理。本文具體內(nèi)容如下： 利用表面增強拉曼散射(SERS)光譜，考察AMT濃度對于其在銀納米粒子上吸附取向的影響。SERS實驗結(jié)果表明，AMT分子以巰基和噻重氮環(huán)上的兩個硫原子作為吸附位點，濃度為10-3 M時，AMT以斜立的方式吸附于銀溶膠表面；濃度為10-4 M時，AMT分子中噻唑環(huán)更垂直于銀表面；當濃度為10-5 M時，AMT分子中則以較為平躺的方式吸附于銀溶膠表面。 利用表面增強拉曼光譜研究了乙

3、?！彼岱肿釉阢y表面的自組裝過程及其吸附構型。SERS實驗結(jié)果表明，乙?！彼岱肿邮峭ㄟ^氨基和整個羧基以較為直立的方法經(jīng)過自組裝后吸附在銀表面的。SERS和XPS實驗結(jié)果均表明，Ce3+離子因為與乙?！彼岱肿又械聂驶桶被l(fā)生絡合作用，從而破壞了銀表面的乙?！彼釂畏肿訉樱欢撈茐目梢酝ㄟ^EDTA溶液進行修復。但是K+對乙酰—丙氨酸單分子層的影響是可以忽略的。 磺胺類藥物抗菌譜廣，性質(zhì)穩(wěn)定，對控制感染性疫病有很好的作

4、用，是日常生活中的常見藥物。通過特殊的電化學方法粗糙后，可以獲得磺胺分子在銀表面上的SERS光譜。SERS光譜分析結(jié)果表明，磺胺分子能在銀表面自組裝成緊密有序的單分子層，并且通過調(diào)節(jié)pH值，可以得到完全質(zhì)子化和完全去質(zhì)子化的磺胺分子在銀表面的自組裝單分子層。質(zhì)子化的磺胺分子以N13為作用位點，苯環(huán)以較為直立的方式吸附在銀表面；當pH=13時，去質(zhì)子化的磺胺分子以N7為作用位點，N13和S10O2遠離銀表面，苯環(huán)直立的方式吸附于銀表面。

5、 電化學活化法所制備的電極表面有明顯的缺點，即表面粗糙度難以控制，穩(wěn)定性、重復性較差。金、銀溶膠作為SERS活性基底都能產(chǎn)生很好的增強效果。最常用的是膠體水溶液體系，針對的對象為可溶性的吸附分子，廣泛用于生物化學及痕量分析等領域。本章中報道了一種根據(jù)檸檬酸鈉還原法改進的金溶膠的制備方法。在實驗過程中加入了無危害的植酸鹽，制備出珍珠項鏈狀的納米金，該納米粒子具有一定的穩(wěn)定性(大于兩個月)。植酸在實驗過程中起到連接劑的作用，通過調(diào)節(jié)其