由2-(對(duì)甲氧基)苯基咪唑二羧酸構(gòu)筑的配聚物的合成、結(jié)構(gòu)及性能.pdf

1、由金屬離子和復(fù)雜的有機(jī)配體構(gòu)筑的結(jié)構(gòu)新穎、性能獨(dú)特的新型配位物功能材料已成為近年來(lái)的一個(gè)持續(xù)的研究熱點(diǎn)。由于咪唑4,5-咪唑二羧酸及其衍生物具有攜有較多的配位點(diǎn)和強(qiáng)的配位能力等特點(diǎn),因此此類有機(jī)化合物已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外研究人員合成配位聚合物中,十分樂(lè)于采用的一類多功能配體。最近,我們實(shí)驗(yàn)室對(duì)2-位芳香基取代的咪唑4,5-咪唑二羧酸配體產(chǎn)生了強(qiáng)烈的研究興趣。
　　 我們首先通過(guò)量子化學(xué)計(jì)算對(duì)化合物:2-(對(duì)甲氧基)苯基-4,5-咪唑二

2、羧酸(H3MOPhIDC)的配位能力進(jìn)行了理論預(yù)測(cè),隨后選用其為多功能橋聯(lián)配體,通過(guò)在水熱或溶劑熱反應(yīng)過(guò)程中控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件,與過(guò)渡金屬自組裝,首次成功制備出了11個(gè)新型的配聚物:[Cu(μ-HMOPhIDC)(H2O)]n(1)、[Ni(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy)]n(2)、[Cd1.5(μ2-H2MOPhIDC)(μ3-HMOPhIDC)(H2O)]n(3)、[Zn(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy

3、)]n(4)、[Zn2(μ2-HMOPhIDC)2(phen)2]n(5)、[Mn(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy)]n(6)、{[Mn(μ2-H2MOPhIDC)2]·2H2O}n(7)、[Co(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy)]n(8)、[Co(μ2-HMOPhIDC)(phen)]n(9)、{[Co(μ2-H2MOPhIDC)2]·2H2O}n(10)以及{[Co1.5(μ2-H2MOPhIDC)(μ-

4、HMOPhIDC)(py)]·2H2O}n(11)。首先對(duì)這些配聚物,通過(guò)元素分析、紅外光譜等進(jìn)行了初步的結(jié)構(gòu)表征,進(jìn)一步通過(guò)X-射線單晶衍射測(cè)試了它們的晶體結(jié)構(gòu)。在七個(gè)一維鏈配聚物1、2、4、5、6、8、9中,配聚物2和6、4和8屬于異質(zhì)同晶;配聚物9和4、8結(jié)構(gòu)相似但輔助配體不同;在一維鏈狀配聚物5中,相鄰的金屬原子之間出現(xiàn)了兩種不同的間距。在四個(gè)二維配聚物3、7、10、11中,7和10屬于異質(zhì)同晶,由中心金屬原子構(gòu)成的八面體通過(guò)μ