由2-(對甲氧基)苯基咪唑二羧酸構筑的配聚物的合成、結構及性能.pdf

1、由金屬離子和復雜的有機配體構筑的結構新穎、性能獨特的新型配位物功能材料已成為近年來的一個持續(xù)的研究熱點。由于咪唑4,5-咪唑二羧酸及其衍生物具有攜有較多的配位點和強的配位能力等特點,因此此類有機化合物已經(jīng)成為國內(nèi)外研究人員合成配位聚合物中,十分樂于采用的一類多功能配體。最近,我們實驗室對2-位芳香基取代的咪唑4,5-咪唑二羧酸配體產(chǎn)生了強烈的研究興趣。
　　 我們首先通過量子化學計算對化合物:2-(對甲氧基)苯基-4,5-咪唑二

2、羧酸(H3MOPhIDC)的配位能力進行了理論預測,隨后選用其為多功能橋聯(lián)配體,通過在水熱或溶劑熱反應過程中控制適當?shù)姆磻獥l件,與過渡金屬自組裝,首次成功制備出了11個新型的配聚物:[Cu(μ-HMOPhIDC)(H2O)]n(1)、[Ni(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy)]n(2)、[Cd1.5(μ2-H2MOPhIDC)(μ3-HMOPhIDC)(H2O)]n(3)、[Zn(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy

3、)]n(4)、[Zn2(μ2-HMOPhIDC)2(phen)2]n(5)、[Mn(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy)]n(6)、{[Mn(μ2-H2MOPhIDC)2]·2H2O}n(7)、[Co(μ2-HMOPhIDC)(2,2'-bipy)]n(8)、[Co(μ2-HMOPhIDC)(phen)]n(9)、{[Co(μ2-H2MOPhIDC)2]·2H2O}n(10)以及{[Co1.5(μ2-H2MOPhIDC)(μ-

4、HMOPhIDC)(py)]·2H2O}n(11)。首先對這些配聚物,通過元素分析、紅外光譜等進行了初步的結構表征,進一步通過X-射線單晶衍射測試了它們的晶體結構。在七個一維鏈配聚物1、2、4、5、6、8、9中,配聚物2和6、4和8屬于異質(zhì)同晶;配聚物9和4、8結構相似但輔助配體不同;在一維鏈狀配聚物5中,相鄰的金屬原子之間出現(xiàn)了兩種不同的間距。在四個二維配聚物3、7、10、11中,7和10屬于異質(zhì)同晶,由中心金屬原子構成的八面體通過μ