基于聯(lián)苯基雙三氮唑構(gòu)筑的金屬配聚物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、A t h e s i ss u b m i t t e d t oZ h e n g z h o u U n i v e r s i t yf o rt h ed e g r e eo f M a s t e rS y n t h e s e s ，S t r u c t u r e sa n d P r o p e r t i e so f C o o r d i n a t i o nP o l y m e r s b a s e

2、 do nB i p h e n y lB i s ( t r i a z o l e ) L i g a n d sB y Y a j i n gS o n gS u p e r v i s o r ：P r o f ．H o n g w e i H o uI n o r g a n i cC h e m i s t r yT h e C o l l e g eo f C h e m i s t r y a n dM o l e c

3、u l a r E n g i n e e r i n gM a y 2 0 1 2摘要摘要設(shè)計合成新型配位聚合物一直是配位化學(xué)研究的熱門課題，近年來所報導(dǎo)的新型配合物不僅具有迷人的網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且由于配體和金屬的互相影響，配合物還具有獨(dú)特的性質(zhì)、多樣的結(jié)構(gòu)和種類等特點(diǎn)，還具有光、電、磁、催化、手性拆分等功能，在非線性光學(xué)、光致發(fā)光、分子磁性、氣體吸附、分子識別等方面具有巨大的潛在應(yīng)用價值。所以，合理運(yùn)用配位化學(xué)的原理和方法，對金屬．

4、有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)可以實(shí)現(xiàn)功能上的分子裁剪和組裝，使其具有新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和優(yōu)良性能，是現(xiàn)代配位化學(xué)功能性材料發(fā)展的趨勢之一，成為廣大科學(xué)工作者關(guān)注的焦點(diǎn)。本論文中我們使用柔性配體4 ，4 ’一二( 1 ，2 ，4 一三氮唑- i - 亞甲基) 聯(lián)苯4 ，4 ' - b i s ( 1 ，2 ，4 一t r i a z o l - 1 - y l m e t h y l ) b i p h e n y l ( b t m b ) ，在水

5、熱和常溫溶劑揮發(fā)的條件下與過渡金屬離子Z n ( I I ) 、C o ( 1 1 ) 、C u ( I I ) 及輔助配體苯甲酸( H b a ) 、間苯二甲酸( 1 ，3 ．H 2 b d c ) 、對苯二甲酸( 1 ，4 一H 2 b d c ) 、均苯三酸( H 3 b t c ) 、5 一叔丁基間苯二甲酸( 5 ．H 2 b l t a ) 和K S C N 合成了l O 個結(jié)構(gòu)新穎的配合物，它們分別是【Z n ( b t m

6、 b ) ( S C N ) 2 ] n ( 1 ) ， 【Z n ( b t m b ) ( b d c ) 】n ( 2 ) ， 【Z n C o t m b ) ( H b t a ) ] n ( 3 ) ，{ [ Z n ( b t m b ) ( H b t c ) ] ‘2 H 2 0 } n ( 4 ) ，【C o o ．5 ( b t m b ) o ．5 ( b a ) ( H 2 0 ) ] n ( 5 ) ，{ [

7、 C o ( b t m b ) ( 1 ，3 ·b d c ) ] 。H 2 0 } n ( 6 ) ， 【C o ( b t m b ) ( 1 ，4 ·b d c ) ( H 2 0 ) 2 ] n ( 7 ) ，{ [ C 0 2 C o t m b h ．s ( H b l m ) ( b l t a ) ( H 2 0 ) 】’H 2 0 } n ( 8 ) ， 【C u o ．5 ( b t m b )

8、 ( N 0 3 ) 】n ( 9 ) 和{ [ C u ( b t m b ) o ．5 ( 2 ，6 ．p d c ) ( I - - 1 2 0 ) 】·2 H 2 0 } n ( 1 0 ) 。以上所有的配合物的晶體結(jié)構(gòu)都通過單晶X 一射線衍射確定。在這l O 個配合物中，配合物1 、5 和9 為一維鏈狀結(jié)構(gòu)，配合物2 、3 、7是具有( 4 4 ·6 2 ) 拓?fù)涞亩S網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)。配合物4 是二維穿插結(jié)構(gòu)，

9、配合物6 是具有雙核單元的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，其拓?fù)浞枮? 4 4 ·5 4 ·6 6 ．7 ) 。配合物8 是具有四核單元的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，我們對其進(jìn)行了拓?fù)浞治?，拓?fù)浞枮? 3 ·4 9 ．5 3 ．6 2 ) 。配合物l O 為雙核結(jié)構(gòu)，其雙核結(jié)構(gòu)在氫鍵的作用下進(jìn)一步形成了一維結(jié)構(gòu)。此外我們對這1 0 個配合物進(jìn)行了紅外光譜、元素分析和粉末衍射P X R D 的表征，并對部分配合物的熱穩(wěn)定性、熒光等性質(zhì)進(jìn)