由2-位芳香基咪唑二羧酸組裝的配位聚合物的結(jié)構(gòu)及性能.pdf

1、由于含氮雜環(huán)羧酸基配位聚合物具有結(jié)構(gòu)新穎多變、性能獨(dú)特的特點(diǎn),因而是近年來(lái)配位化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。在本課題組前期研究的基礎(chǔ)上,我們采用三種經(jīng)過(guò)2-位芳香基團(tuán)修飾后的有機(jī)配體:2-苯基咪唑-4,5-二羧酸(H3PhIDC)、2-(4-羥基)苯基咪唑-4,5-二羧酸(H3HOPhIDC)和2-(4-甲基)苯基咪唑-4,5-二羧酸(H3MePhIDC),通過(guò)水熱(或溶劑熱)反應(yīng)來(lái)考察2位芳香基取代的咪唑二羧酸有機(jī)配體的配位特點(diǎn)和模式;研究

2、相關(guān)配聚物結(jié)構(gòu)和性能。
　　 首先,將H3PMDC和鍶鹽、稀土鹽反應(yīng)得到四個(gè)新型的配聚物:[Sr(HPhIDC)(H2O)]n(1)、{[Ln(μ3-HPhIDC)(μ2-C2O4)0.5(H2O)]·2H2O}n(Ln=Nd(2),Sm(3)和Tb(4))。配聚物1是由μ2-HPhIDC2-橋連Sr2+離子形成的一個(gè)二維結(jié)構(gòu);2,3和4為同晶異質(zhì),都是由在μ3-HPhIDC2-橋連下形成的二維面通過(guò)μ2-C2O4的進(jìn)一步連接構(gòu)

3、成的新穎三維結(jié)構(gòu)。其次,采用H3HOPhIDC與Mn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)直接或者在含氮輔配配體:2,2'-聯(lián)吡啶(2,2'-bipy)、鄰菲啰啉(phen)存在下反應(yīng),制得了三個(gè)一維波浪狀的聚合物:{[Mn(HHOPhIDC)(H2O)2]·H2O}n(5),{[Cd2(HHOPhIDC)2(phen)2]·H2O}n(6)和{[Cd2(HHOPhIDC)2(2,2'-bipy)2]·H2O}n(7)。最后,使H3MePhIDC配體與Sr

4、(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Co(Ⅱ)分別反應(yīng),得到了三個(gè)配合物:[Sr(HMePMDC)(H2O)]n(8)、[Cd4(HMePhIDC)4(py)7(H2O)](9)和{[Co1.5(μ3-MePhIDC)(H2O)3]·H2O}n(10)。在8中,μ5-HMePhIDC2-橋聯(lián)Sr(Ⅱ)離子形成一維的左、右手性螺旋連[Sr(HMePhDIC)]n,再經(jīng)配體上羧基的連接形成復(fù)雜而又有著一定規(guī)律的二維面。9是一個(gè)新穎的四核Cd(Ⅱ)配合物。1

5、0是一個(gè)蜂窩狀的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這些聚合物的成功合成與結(jié)構(gòu)的多樣性,證實(shí)了我們對(duì)H3PhIDC、H3HOPhIDC和H3MePhIDC三者的較強(qiáng)的配位能力的理論預(yù)測(cè)。
　　 此外,對(duì)配聚物1-10的熱穩(wěn)定性能進(jìn)行了測(cè)試分析。結(jié)果表明:這些配聚物的熱穩(wěn)定性較好,一般來(lái)說(shuō),結(jié)構(gòu)類似的配合物熱分解過(guò)程也比較相近。通過(guò)固態(tài)熒光光譜的測(cè)試,發(fā)現(xiàn)配合物1、8和9在室溫下表現(xiàn)了很強(qiáng)的熒光性能,聚合物1熒光的產(chǎn)生是由于配體的π*→n電荷躍遷,而8