手性農(nóng)藥在紅曲菌發(fā)酵過(guò)程中的立體選擇性降解研究.pdf

1、手性農(nóng)藥的對(duì)映異構(gòu)體在自然環(huán)境、生物體內(nèi)的表現(xiàn)行為往往存在差異，本課題考察了手性農(nóng)藥腈菌唑和己唑醇在紅曲菌固態(tài)發(fā)酵、液態(tài)發(fā)酵，以及紅曲酒釀造過(guò)程中的立體選擇性降解情況;同時(shí)，在對(duì)映異構(gòu)體水平上研究它們對(duì)紅曲菌固態(tài)和液態(tài)發(fā)酵過(guò)程的影響。
　　采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析腈菌唑和己唑醇外消旋體在紅曲菌固態(tài)、液態(tài)發(fā)酵，以及紅曲酒釀造過(guò)程中的立體選擇性降解行為。結(jié)果表明，在紅曲菌液態(tài)發(fā)酵過(guò)程中，腈菌唑和己唑醇的對(duì)映異構(gòu)體都明顯地持續(xù)性

2、降解，并且(+)-腈菌唑的降解速度稍高于(-)-腈菌唑，(+)-己唑醇的降解速度稍高于(-)-己唑醇。但是在紅曲菌固態(tài)發(fā)酵及紅曲酒釀造過(guò)程中，腈菌唑、己唑醇的兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體的降解速度基本一致，并沒(méi)有選擇性降解現(xiàn)象發(fā)生。
　　暴露于腈菌唑與己唑醇外消旋體及對(duì)映異構(gòu)體不同濃度(5mg/L，0.5mg/L和0.05mg/L)下，檢測(cè)手性農(nóng)藥對(duì)紅曲菌產(chǎn)酶（糖化酶、纖維素酶、蛋白酶）以及典型代謝產(chǎn)物（紅曲色素、桔霉素）的影響。結(jié)果表明，己唑

3、醇對(duì)紅曲菌產(chǎn)酶和次級(jí)代謝的影響呈現(xiàn)一定的差異性。其中，在5mg/L、0.5mg/L己唑醇條件下，紅曲菌產(chǎn)酶及代謝物表現(xiàn)出顯著性變化，且(+)-己唑醇顯著性大于（-）-己唑醇，5mg/L濃度下顯著性大于0.5mg/L;在0.05mg/L己唑醇條件下，紅曲菌產(chǎn)酶及次級(jí)代謝均不存在顯著性差異。此外，不同濃度的腈菌唑外消旋體及對(duì)映異構(gòu)體對(duì)紅曲菌產(chǎn)酶及次級(jí)代謝也不存在顯著性影響。
　　研究暴露在腈菌唑和己唑醇外消旋體條件下，紅曲酒釀造過(guò)程中