鈀催化下通過Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應合成聯(lián)芳基查爾酮類二茂鐵衍生物的研究.pdf

1、Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應是當前有機合成化學形成C-C鍵的重要工具之一。本文通過使用Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應合成了3個系列具有非線性光學活性二茂鐵基聯(lián)芳基查爾酮類衍生物，具體內容和結果如下： 通過使用改進的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應，合成了2個系列的二茂鐵基聯(lián)芳基查爾酮類衍生物，跟以往在苯、甲苯體系中直接投料進行反應比較起來，使用這種在甲醇中分步投料進行反應的方法，使反應時間由原來的數(shù)

2、小時縮減到了1小時以內，并且沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，同時還提高了產(chǎn)率。在制備共軛程度更大的二茂鐵基三聯(lián)芳基查爾酮類衍生物的反應中，由于甲醇對作為反應物的鹵代-以及產(chǎn)物溶解度太低，這限制這種方法的應用，因此這個系列的化合物是以傳統(tǒng)方法在甲苯-水體系中合成的。 同時考察了一個系列的新化合物在不同極性溶劑中的溶致變色效應，發(fā)現(xiàn)它們的紫外最大吸收峰在不同溶劑中均有30nm左右的位移，最大達到36nm，間接地反映了它們在非線性光學領域具有較大的應

3、用潛力。 首次得到了該類化合物的單晶，發(fā)現(xiàn)其在晶體中具有兩種構象，其中一種符合預測的聯(lián)苯環(huán)與二茂鐵環(huán)以及丙烯酮結構在同一個平面上，從而構成一個大的共軛體系的設想。另一種構象中，除了聯(lián)苯基外，苯環(huán)和丙烯酮以及二茂鐵環(huán)間均有一定的夾角，使得整個分子不共平面，只是部分共軛。 本文通過Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應合成了17種結構新穎的聯(lián)芳基二茂鐵基查爾酮的衍生物，并通過1H-NMR，13C-NMR以及IR對它們的結構